Нефть и песок О стали Компрессор - подбор и ошибки Из истории стандартизации резьб Соперник ксерокса - гектограф Новые технологии производства стали Экспорт проволоки из России Прогрессивная технологическая оснастка Цитадель сварки с полувековой историей Упрочнение пружин Способы обогрева Назначение, структура, характеристики анализаторов Промышленные пылесосы Штампованные гайки из пружинной стали Консервация САУ Стандарты и качество Технология производства Водород Выбор материала для крепежных деталей Токарный резец в миниатюре Производство проволоки Адгезия резины к металлокорду Электролитическое фосфатирование проволоки Восстановление корпусных деталей двигателей Новая бескислотная технология производства проката Синие кристаллы Автоклав Нормирование шумов связи Газосварочный аппарат для тугоплавких припоев
Главная --> Промиздат -->  Абразионные материалы 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 ( 89 ) 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143

по цианамидному способу; общая затрата энергии при связывании азота по цианамидному методу исчисляется в 13 000 kWh на 1 m связанного азота, т. е. в Vj часть той энергии, к-рая тратится на связывание азота и при дуговом методе. Этим и объясняется большее развитие циапамидной азотной промышленности по сравнению с дуговым методом связывания атмосферного азота. Цианамид кальция может непосредственно применяться в качестве удобрения, но он служит также и для получения синтетической мочевины, гуанидина и др. концентрированных удобрительных туков, а также для получения цианистых соединений. При непосредственном применении в качестве удобрений цианамгща кальция к нему приходится прибавлять немного воды (для разложения остатков непрореаги-ровавшего карбида) и масла (иначе он очень сильно распыляется). Для получения А. из цианамида кальция последний обрабатывается при повышенном давлении водой. До синтеза Габера развитие циапамидной промышленности шло чрезвычайно бурно, в особенности во время войны, когда значительная часть А., полученного из цианамида доллсиа была быть окисляема контактным методом в HNO3. После войны развитие циапамидной промышленности заметно замедляется, уступая первое место габеров-скому методу (см. Азот). В настоящее время состояние циапамидной промышленности характеризуется следующими цифрами:

Число

Годов.

Продук-

Страна

предприятий

произв. способн.

ция в 1926 г.

в m связ.

в m связ.

азота

азота

Германия ......

90 ООО

86 ООО

Франция......

44 ООО

36 ООО

Италия .......

18 ООО

18 ООО

Норвегия......

21 ООО

10 ООО

Швеция.......

6 ООО

6 ООО

Швейцария.....

3 ООО

3 ООО

Польша.......

30 ООО

28 ООО

Чехо-Словакия . . .

5 ООО

3 ООО

Юго-Славия ....

10 ООО

6 ООО

Канада.......

18 ООО

18 ООО

Япония .......

25 ООО

20 ООО

С.-А. С. Ш......

40 ООО

Не работ.

Следует отметить еще один метод получения синтетического аммиака, т. п. нитридный процесс (см. Нитриды). Так, напр., при действии на окись алюминия азота в присутствии угля образуется нитрид алюминия, который водой разлагается с обра-йованием NH3 по реакции: AI2O3 -Ь ЗС -f--f- N2= 2A1N -f ЗСО; 2A1N -f 6Н20 = 2КНз-{---2А 1(ОН)з. Но в виду целого ряда затруднений, с которыми связано производство NH-по этому методу, предложенному Серпеком (Societe generale de nitrure?, D.R.P. 357 899), в смысле конструкции аппаратуры, этот метод не обещает в будущем больших успехов.

Статистические и промышленно-экономи-ческие данные о производстве синтетического А. - см. Азот.

Лит.: Кайзер К. иМозер А., Азот воздуха и его использование, М., 1922; Ост Г., Хим. технология. Л., 1924-27; Waeser В., Die Luft-stickstorf-Industrie, Lpz., 1922; Partington J. R. and P a r к e r L. H., The Nitrogen Industry, L., 1922;

T. Э. m. I.

Grossmann H., Stickstoffindustrie u. Weltwirt-schaft, Stuttgart, 1926; Ammoniak u. Stickstoff, Fr. Ullmann s Enzyklopadie der techn. Chemie, B.- Wien, 1914 u. If.; Rideal and Taylor, The Catalysis in Theory and Practice, L.. 1926; Pascal P., Syntheses et catalyses industrielles. P., 1925.

АММИАЧНАЯ РЕСПИРАТОРНАЯ КОРОБКА, см. Противогазы.

АММИАЧНАЯ СМОЛА, застывший млечный сок растения Dorema ammoniacum, из сем. зонтичных, растущего в пустынях Персии, желто-бурое вещество, горького вкуса и с характерным запахом. Состоит из камеди, эфирного масла, пектиновых веществ и загрязнений в различных пропорциях. Употребляется в медицине для приготовления пластырей и как внутреннее (слабительное и возбуждающее).

АММИАЧНЫЕ ВОДЫ, см. Газовое производство.

АММИАЧНЫЕ КВАСЦЫ, см. Квасцы.

АММИАЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, см. 4лшо-ния соединения.

АММИАЧНЫЙ АППАРАТ, зрельник(см.), в к-ром помещен сосуд с раствором аммиака. При запарке печатного товара в таком зрельнике газообразный аммиак, примешивающийся к пару, нейтрализует к-ту, к-рая может находиться в печатной краске и ослабить хлопчатобумажное волокно. А. а. применяется, напр., для пропуска перед длительной запаркой ализаринового товара, набитого с азотнокислым глиноземом.

АММИАЧНЫЙ СУПЕРФОСФАТ, смешанное фосфорно-аммонийное удобрение, добываемое пропусканием аммиака или газов сухой перегонки каменного угля через обычный суперфосфат. Хотя аммиак и поглощается в значительной степени, однако 1) часть фосфорных солей делается нерастворимой за счет уменьшения кислотности, 2) при поглощении аммиака из коксовых газов образуется (NH4)CNS, ядовитый для растений. Все сказанное обусловливает некоторые недостатки указанного удобрительного тука. См. Аммония соединения.

АММОНАЛ, см. Взрывчатые вещества.

АММОНИТ, см. Взрывчатые вещества.

АММОНИЯ ПИКРАТ, см. Взрывчатые вещества.

АММОНИЯ СОЕДИНЕНИЯ, соединения, в которых встречается одновалентный радикал аммоний NH4, отличающийся свойствами, весьма сближающими его с щелочными металлами первой группы периодической системы. Существование NH4 в свободном виде доказано Шульбахом и Бал-лауфом, к-рым удалось обесцветить синий раствор Na в лшдком аммиаке, смешивая его с раствором йодистого аммония в жидком аммиаке при t° -70°; это можно объяснить реакцией NHjJ-l-NaNHi-l-NaJ, т. е. образованием свободного NH4. Присутствие свободного NH4 вероятно также и в амальгаме аммония, получаемой при электролизе аммонийных солей при помощи ртутного катода или при взаимодействии амальгамы натрия с раствором NH4CI (см. возражения против такой точки зрения Moissan, CR, 133, p. 715, 1901). В растворе А. с. обнаруживается присутствие одновалентного положительного иона NH* . Окись



аммония (NH4)20 неизвестна, зато известны перекиси аммопня NH4O ОН (Гпл. 14°) и NH4-0-0-NH, (Гразл. 10°). Хорошо известен раствор гидрата окиси аммония-нашатырный спирт (см. Аммиаг;). А. с. получаются путем непосредственного присоединения воды И.ЧИ кислоты к аммиаку: NHg+HgO NHOH, NH3+HC1=NH,C1. Строение А. с н теория химическ. сил, их образующих, более подробно выясняются теорией Вернера (см. Комплексные соединения). Согласно этой теории, NHg как нейтральная часть вторгается в комплекс, вытесняя электроотрицательную составную часть комплекса и этим повышая его э.тектроположительный характер; например НС1--КНз = [H(NH3)]C1 или Н2804-Ь2ННз=[Н(КНз)]28 04 (наоборот, можно и азот принимать за центральный атом с координационным числом 4; тогда водородный ион к-ты, поляризуясь отрицательными зарядами азота, образует с NHg ггомплексньш ион NH4). Присоединение нейтральной части комплекса NHg, по теории Вернера, не изменяет валентности центрального атома: водородный атом, а равно и весь радикал аммоний, остается одновалентным. В радикале H(NH3) после внедрения атома водорода, вероятно, происхо-Н TJ

дит перегруппировка: jj N g, и т. о. получается группа NH4. Молекула к-ты может присоединять к себе не только одну молекулу NH3, но при низкой t° и неско-лько (полиаммиакаты кислот, напр. H[NH3]4CI, H[NH3]4N03, - соединения весьма нестойкие). Но даже продукты присоединения к к-там одной только молекулы аммиака- т. н. аммонийные с о е д и н е п и я- являются весьма нестойкими соединениями и диссоциируют при нагревании. Весьма слабые к-ты (борная, кремневая и вода) не могут удерживать при себе NH3 улсе нри комнатной t . Более прочными при обыкновенной t° ЯВ.ЛЯЮТСЯ аммонийные соли угольной к-ты, сероводорода и других слабьте кислот; они легко диссоциируют при нагревании до сравнительно невысокой t° (следует отметить тот факт, что эта диссоциация солей аммония идет особенно легко в присутствии хотя бы следов влаги; как (NH4)2C03, так и первичный продукт его раз.лолсения NH4HCO8 разлагаются гораздо труднее в совершенно сухом состоянии). Значительно более устойчивыми А. с. являются соли аммония с сильными к-тами: NH4CI, (NH4)2S04, но и они при нагревании диссоциируют с образованием свободного аммиака н к-ты. И здесь приходится отметить тот факт, что в отсутствии влаги совершенно сухая соль, напр. NH4CI, молсет возгоняться без разлолсения, и, наоборот, встреча совершенно сухих NHg и НС1 не приводит к образованию NH4CI. Это обстоятельство свидетельствует о значении гидролиза в процессах соединения и разложения А. с. При взаимодействии NHg и СО2 в отсутствии HgO вместо углекислых солей образуются соли карбаминовой кислоты по ур-ию

По растворимости, кристал.тпческой форме и э-тектропроводности А. с. сильно приближаются к соединениям тялселых щелочных металлов. Повидимому, радикал NH4 имеет объем, близкий к объему рубидия. Аналитически А. с. обнаруживаются по реакциям на аммиак (см.), выделяющийся при их диссоциации (посинение лакмусовой бумажки, реактив Несслера, и т. д.).Но А. с. можно обнарулсить и осадить количественно реактивами на К и тяжелые, щелочи: винной к-той, HaPtCle, Na3Co(N02)6 и т. д. (Об аммиакатах см. Комплексны.е соединения.)

Получение А. с. в технике. Технически большинство А. с. получаются в качестве побочных продуктов при газификации и коксовании каменного уг.тя и битуминозных сланцев после нейтрализации или сатурации газообразными продуктами, выделяющимися при этих процессах кислых пог.71отителей. (В последнее время А. с. получаются при нейтрализации разных кислот синтетическим аммиаком, полученным по методу Габера - Боша или по цианамидному методу из азота воздуха).

Обычно при указанных процессах получается жидкость, имеющая цвет от желтого до темнокоричневого и представляющая собою раствор многих А. с. и аммиака различной крепости. Все эти соединения молено распределить на две группы: л е-тучие и нелетучие с парами воды. К первым принадлелсат свободный, И.ЛИ, вернее, водный аммиак NH4OH, углекислый аммоний, сернистый аммоний, гидросернистый аммоний и цианистый аммоний; ко вторым - сернокислый аммоний, сернисто кислый аммоний, хлористый аммоний, тиосульфат аммония, тиокарбонат аммония, сульфоцианид аммония и ферро-цианид аммония.

После вытеснения аммиака из газовой воды кипячением и после раз.ложения известковым МО.ЛОКОМ содерлсащихся в ней аммиачных солей весь аммиак освобождается и пропускается д.ля поглощения в раствор серной к-ты. При этом известь прибав-.ляют улсе после того, как растворенный аммиак и летучие с паром соединехпш вытеснены из газовой воды и когда в ней остались лишь нелетучие соли аммония. Образование (NH4)2S04 при этом протекает в водном растворе, после чего для получения твердой соли необходимо выпаривание этого раствора, связанное с расходом топзтива. Нек-рые методы дают возможность получения твердого (NH4)2S04, при чем отделение воды от твердой соли протекает за счет самой теп.лоты нейтрализации аммиака серной к-той. При производстве в большом масштабе А. с. встретились неожиданные трудности, с к-рыми не приходится иметь дела в незначительных по размерам установках. Улавливание аммиака из коксо-ва.льных печей с небсльшой продукцией аммиачных солей шло почти нацело и без особьгх затруднений. Когда лее пришлось конструировать установки д.чя сатурации к-ты синтетическим аммиаком с производством 100-120 т в сутки, то оказалось, что свинец, из которого были построены колокола сатураторов, разъедался избыточ.



аммиаком, не успевавшим равномерно распределяться по всему раствору. Пришлось устанавливать сильные механические пе-ремешиватели. Кроме того, благодаря высокой t° раствора, металл, из которого изготовляются насосы (фосфористая брон-


Фиг. 1. Установка Грюпберга н Блюма.

за), таюке подвергался изменению; пришлось позаботиться о регулировании Г.

В качестве примера современной установки производства сернокислого аммония приведем установку Грюнберга и Блюма для отгонки из газовой воды NHg и для получения (NH4)2S04, изобралсенную на фиг. 1 (Partnigton and Parker, The Nitrogen Industry).

В - эконома1гзер, в к-ром газовая вода нагревается горячими отработанными газами И.ЛИ парами из котла. В колонне А газовая лшдкость нагревается паром, в результате чего .летучие А. с. диссоциируют и отгоняются. Кроме того, здесь же нри действии извести разлагаются с выделением NHb также и стойкие А. с, растворенные в газовой воде. Весь NHg поступает затем в сатуратор D, в к-ром пейтра-.тзуется серной к-той и образует (NH4)2S04. Для нагревания газово!! воды отходящими из сатуратора нагретыми теп.тотой neiirpa-лизации газами применяется особый перегреватель. А:ммиачная вода поступает в его нижнюю камеру, затем идет по трубам в среднюю камеру, далее она проходит через систему труб в верхнюю камеру, откуда вытекает при t° 93°. Отходящие газы от сатуратора сначала проходят через особый сепаратор, в к-ром, ударяясь о перфорированные свинцовые диски, газы освобождаются от брызг кислой жидкости, механически увлеченных из сатуратора. После этого они направляются в перегреватель. В нем они поступают сначала в одну камеру, затем через боковую трубу в другую камеру, из которой, наконец, они выходят в конден-сационньн! аппарат. В колонном аппарате, состоящем из сообщающихся при помощи коротких переливных труб эталсе!!, лшдкость переходит последовательно через все эти этажи снизу вверх, нри чем все летучие А. с. раз.тагаются и отгоняются от нее, а именно: NH COg, HgS и HCN. После этого жидкость стекает наконец во второй отдел (фт-. 1, о), в к-])ын через ка-

ждые 10 мин. накачивается известковое молоко. Здесь также имеется паровой коте.т с внутренним паровым соп.том 14, благодаря к-рому жидкость в небольших слоях доводится до кипения при помощи пара. При этом окончательно разлагаются вен А. с, и продукты их разложения вместе с парами воды через трубу 19 из колонного аппарата поступают в сатуратор (фиг. 1, ]J), наполненный серной к-той. Отходящие от сатуратора газы служат д.ля нагревания аммиачной жидкости в экономайзере. Существенным недостатком описанного колонного аппарата является частое засаривание низших камер продуктами взаимодействия извести с HgS, СОг и т. д., требующее разборки аппарата для его очистки. Значительным усовершенствованием поэтому является англ. установка Вильтона (фиг. 2). В этой установке аммиачная жидкость поступает через трубу а в колонный аппарат, спускается в нем лишь до камеры Ь, откуда, уже лишенная А. с, стекает через с в изве-стковальную камеру d, после чего через трубу е вновь попадает в колонный аппарат и движется обычным порядком вниз до выпускного крана. Сатуратор (фиг. 1, D) построен из листового железа и внутри облицован свинцом. Первоначально NHg попадает через трубу 19 в свинцовый колокол 8, из к-рого газ распределяется в сатураторе на большое расстояние. Непоглощенная часть газов поступает через трубу 9 в конденсатор 20, где конденсируется и задерлшвается увлеченная газами жидкость. В сатураторе все время возобновляется 77%-ная H2SO4. Образующиеся кристаллы (NH4)2S04 от вре-


мени до времеш! изв.текаются. Отходящая через 16 нсидкость пе должна содерл:ат]т более 5 чаете!! NHg на 100 ООО. В зависимости от способа выборки (NH4)2S04 из сатураторов, последние молено разделить на: а) сатураторы с ручным выгребанием готовой соли (NH4)2S0,: б) сатураторы

�65681092206



1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 ( 89 ) 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143