![]() |
|
|
Главная --> Промиздат --> Абразионные материалы его вином, наливают туда 50 см испытуемого вина, нагревают его до кипения и отмечают t° на термометре. Положим, она равна 89°,8. Тогда находят это число на шкале С,- соответствуюшее ему деление шкалы В укажет крепость вина в объемных %. В нашем примере это будет 15%, Лит.: Domke J. und R е i m е г d е s Е., Handbuch d. Araometrie, В., 1912. A. Шустов. АЛКОГОЛИ, спирты, производные углеводородов, в к-рых один или несколько атомов водорода заменены гидроксиль-ной группой ОН- ; общая их ф-ла: R-OH, где R-одновалентный углеводородный остаток. А. получаются различными способами. Важнейшие из них: 1) нагревание галоидо-производных углеводородов с водой под давлением: RJ-h HgO = R-OH -Ь HJ; 2) вос- становление альдегидов и кетонов; 3) действие азотистой к-ты на первичные амины: R-NHg -Ь HNOa = R-OH + Н2О + Ng, 4) металл-органический синтез (наиболее нриме-няющийся метод - действие Mg-органиче-ских соединений, по Гриньяру) - действие металл-органических соединений на кетоны, альдегиды и производные карбоиовых к-т; 5) омыление сложных эфиров: R COOR + + КОН = RCOOK + ROH. Эти способы имеют гл. обр. лабораторное значение; все технически важные А. (первые члены ряда, до 5-го включительно) получаются б. ч. путем брожения (см.). Низшие А. - легкоподвижные бесцветные жидкости, с характерным запахом, легко растворимые в воде; с возрастанием молекулярного веса растворимость А. в воде понижается. Начиная с 4-го члена, А. становятся малоподвижными, принимают маслообразную консистенцию и, наконец (при С12), представляют собою при обыкновенной t° твердые бесцветные, хорошо кристаллизующиеся, нерастворимые в воде тела. Хим. свойства А. сводятся к реакционной способности гидроксила. Наиболее характерными и валяными являются следующие: 1) При действии щелочных металлов на А. получаются солеобразные соединения- алкоголяты (см.). 2) Кислородные минеральные кислоты и органические карбоновые кислоты реагируют с А. с образованием сложных эфиров. 3) Галоидные соединения фосфора вызывают замену гидроксила галоидом: R-OH + PClg = R-C1 + + HCl + POCI3. 4) Под влиянием дегидратирующих катализаторов А., в зависимости от условий опыта и природы катализатора, превращаются или в простые эфиры: R-OH + R-OH = R- 0- R + Н2О, или же в непредельные углеводороды: С2Н5ОН = С2Н4+Н2О. этиловый А. этилен вода Химические свойства А. зависят также и от того, сколько свободных атомов водорода находится при атоме С, который связан с гидроксильной группой: два, один или ни одного. Соответственно этому различают три типа А.: первичные R- CHj-OH, вторичные Rg-CH-OH и, наконец, третичные Rj-C-OH. Разница в их химических свойствах наблюдается при действии на них окислителей. Первичные при этом превращаются в альдегиды, к-рые при дальней- шем окислении переходят в карбоновые кислоты с тем же числом углеродных атомов: R - СНа ОН R СНО R СООН; вторичные А. образуют кетоны: R2 СН - OIlS-Ra-CO + Н2О; третичные или вовсе не подвергаются окислению, или распадаются, образуя кислоты с меньшим числом углеродных атомов. Кроме одноатомных А., т. е. таких, в молекуле которых находится одна гидроксильная группа, существуют двух-, трех- и вообще многоатомные А. Наиболее известный и технически важный из них трехатомный снирт глицерин (см.). А. находят разнообразное применение в технике как растворители и как исходный продукт для получения других ценных веществ: для целей этерификации, эстерификации, алкилирования и т. д. Получение этилового алкоголя (см.) составляет существенную часть с.-х. химической промышленности. Добывание метилового А. (см.) в последнее время стало широко развиваться. См. также Бутиловый алкоголь. Амиловый спирт, Пропиловый алкоголь. Лит.: Д о р о п1 е в с к и й А. Г., Фи.чико-хим. свойства водно-спиртовых растворов, М., 1912; Meyer V. und Jacobson P., Lehrbuch der, organischen Chemie, В., 1923. С. Медведев. АЛКОГОЛЬ МЕТИЛОВЫЙ, древесный с п и р т, см. Метиловый алкоголь. АЛКОГОЛЬ ЭТИЛОВЫЙ, винный спирт, см. Этиловый алкоголь. АЛКОГОЛЯТЫ, солеобразные металлич. производные алкоголей (см.); отвечают общей ф-ле R-OMe, где Me - одновалентный металл. А. получаются ри действии металла на соответствующий алкоголь в жидком или парообразном состоянии. Наиболее легко получаются А. щелочных металлов; из них этилат и метилат натрия часто нримеияются в органическом синтезе для реакций обмена галоидных атомов на метоксильную и этоксильную группы, -ОСН3 и -ОС2Н5. Влагой или углекислотой воздуха алкоголяты разлагаются на соответствующий а.ткоголь и гидрат окиси металла или карбонат. АЛКОЗОЛЬ, коллоидный раствор в спиртах по преимуществу тех металлов, к-рые пе м. б. диспергированы в воде в виду окисления их водою. Сведберг приготовил такие дисперсные растворы распылением Mg, Си, Cd, Hg при помощи катушки Рум-корфа в изобутиловом и других спиртах. Свойства А. подобны водным золям благородных металлов. См. Коллоиды. АЛЛЕИ СН2:С:СН2, простейший углеводород с двумя этиленовыми связями, газ, сгущающийся при -32° в жидкость. С водой А. дает ацетон СНз-СО-СНз. Изомер А. - а.т1лилен СН3 С СН. АЛЛИЛОВОЕ ГОРЧИЧНОЕ МАСЛО, горчичное эфирное масло, аллиловый эфир изотиоциановой кислоты CH2:CHCH2NCS, встречается в природе в ряде растений- Brassica juncea, В. nigra и др. Добывается из жмыхов горчицы после отжатия жирного горчичного масла (см.); в горчице находится в виде глюкозида - синигрина (ми-роновокислого калия) CioHie09NS2K. Для получения А. г. м. жмыхи замешиваются с водой и оставляются в покое при 30-40°; синигрин, под влиянием находящегося в них энзима мирозина, расщепляется: CoHieOeNSsK + Н,0 = C3H5NCS + сипигрин вода СбНхгОб виноградный сахар горчичное масло KHSO4. кислый сернокпслый калий Эфирное масло отгоняется с водяными парами. Синтетически А. г. м. получается из бромистого аллила действием роданистого калия; промежуточно образующийся роданистый аллил при нагревании переходит в А. г. м жидкость с характерным запахом, раздражающую слизистые оболочки, вызывающую слезотечение и пузыри-водянки на коже; t° кип. 150°; на свету краснеет. Продолжительное соприкосновение с водой или металлами ведет к образованию цианистого аллила CHg: CHCHgCN. Аммиаком превращается в тиозинамин CgHgNH-CS-NHa, который при действии азотнокислого серебра дает сернистое серебро (аналитический метод определения А, г. м.).-Применяется А. г. м. в медицине как наружное средство, или в виде спиртового раствора или горчичников. В империалистскую войну были сделаны попытки применения А. г. м. в качестве слезоточивого средства. Однако вследствие недостаточно сильного ядовитого действия оно не получило широкого распространения в военном деле. б. Рутовсний. АЛЛ ИЛОВЫЙ АЛКОГОЛЬ, первый член гомологического ряда ненасыщенных алко-голей. Химич. строение СНз: СН CHg-OH. Жидкость острого запаха, t°Kun. 9G°,5; уд. в. 0,872; с водой смешивается в любом соотношении; продукт сухой перегонки дерева; от метилового спирта, к-рый содерлсит его ок. 0,2%, отде.тяется дробной перегонкой. Синтетически может быть получен нагреванием глицерина с щавелевой кислотой. А. а. слулснт исходным матерхталом для получе1Н1я тиозинамина и аллиловых эфиров салициловой и коричной кислот. АЛЛОТРОПИЯ, способность многих элементов существовать в нескольких видоизменениях (аллотропные формы или модификации), отличающихся друг от друга своими физ. и хим. свойствами. Так, напр., углерод встречается в форме: 1) алмаза, образующего твердые, прозрачные, не проводящие электричества кристаллы, уд. в. 3,5, и 2) графита, представляющего мягкое черное тело, хорошо проводящее электричество и сгорающее на воздухе. Различают два рода аллотропных модификаций: 1) Э н а н-тиотропные, переходящие друг в друга при определенных t° и давлении (пример: ромбическая сера, устойчивая ниже 94°,5, переходит при нагревании выше этой t° в моноклиническую серу; обратно, моноклиническая переходит при той же t° в ромбическую; магнитное железо переходит при 770° в немагнитное железо); эти модификации характеризуются тем, что t° превращения лежит ниже их точки плавления. 2) Монотропные, при которых только одна модификация, неустойчивая, перехо- дит в другую, устойчивую; обратный переход возможен лишь через другие состояния, при значительной затрате энергии; t° превращения лежит выше их Гпл. (например желтый фосфор легко переходит при нагревании без доступа воздуха в красную модификацию; красный же в желтый не переходит, и лишь пары его при конденсации переходят в желтый). Существование ал.чо-тропных форм объясняется тем, что молекулы элемента, составляющие аллотропную форму, состоят из разного числа атомов (кислород О2 и озон Оз). Лит.: Е р h г а i m Fr., Anorganische Chemie, p. 40-48, Dresden, 1923. АЛЛОФАИОВАЯ КИСЛОТА, карбоксил-мочевина NHj CO NH СООН, известна лишь в виде солей, т. к. в свободном виде разлагается на углекислый газ и мочевину. Из производных А. к. наиболее известны ее эфиры и амид, т. н. биурет, получающийся нагреванием мочевины. АЛЛЮВИЙ, обломочный материал, отлагаемый реками и ручьями. А. современный - отлагающийся в настоящее время, древний - отложенный ранее существовавшими реками. Последний иногда бывает сцементирован в конгломераты (см), или брекчии (см.). По крупности обломков А. делится на галечники, гравий, песок и суглинки. Первые три разрабатываются для строительных целей, а суглинки иногда идут на изготовление кирпичей. Ценность галечника и гравия определяется их петрографическим составом и отсутствием мягких пород; для оценки песка необходимо знать величину, степень окатанности зерен и примеси. К аллювиальным отложениям зачастую относят торфяники и глины, богатые органическими остатками. АЛМАЗ, элмаз -по-арабски, аала;-по-гречески (неукротимый, недоступный). Химические и физические свойства: А. - чистый углерод, при обыкновенной t° ничем не разлагаемый, встречающийся в прозрачных кристаллах, от микроскопической ве.тичины до 3 ООО к (600 г). Кроме прозрачного А. известны: борт - сложные сростки сероватого цвета и карбонадо - непрозрачные черные мелкокристаллические разности с уд. в. 3,15- 3,29. Уд. в. для А. 3,52 и даже 3,55 (оранжевый). Тв. 10 (наибольшая из существующих), для разных местороладений и разной окраски несколько колеблется; темные бор-ты тверже других, капские мягче индийских и бразильских. Кристаллы А. относятся к правильной системе. Наиболее частые формы - октаэдр, реже - куб; характерно закругление ребер, иногда до подобия шара. Встречаются кристаллы параллельного срастания и двойникового. Спайность совершенная по октаэдру. Светится в присутствии лучей радия. Оптические свойства, выделяющие А. из других драгоценных камней: 1) прозрачность ( вода ), 2) коэфф. преломления- 2,43, 3) дисперсия--0,05741 (у стекла 0,02037). Совокупность этих свойств обусловливает особенный блеск и игру А., дающие в шлифованных камнях тот огонь , который так ценится ювелирами. Игрой славятся А. индийские и бразильские; у последних, как и у южно-африканских, она лучше при дневном освещении. По цвету различают А.: 1) бесцветные, нри наличии прозрачности являющиеся камнями лучшей воды; голубовато-белые (Индия, Бра-ЗИ.ЯИЯ) - самые ценные из белых камней; 2) слегка окрашенные - менее ценные, чаще желтоватого, сероватого и зеленоватого, для неспециалиста неуловимого тона, при лампе кажущиеся бесцветньпли; 3) ясной окраски всех цветов: желтые, зеленые, красные (редкие), розовые (самые ценные), синие (тоже редкие), серые, коричневые, черные - редчайшие (Борнео, Африка) и опалообразные. Окраска часто заполняет только поверхностный слой А. или, наоборот, ядро окрашено, а ребра и углы остаются бесцветными. Т. к. бесцветные А. дороже, то окраску удаляют: 1) стачиванием поверхностного слоя, 2) нагреванием в тигле с селитрой (1-2 ск.). Центры обработки А.: Антверпен (с 15 в.)-11 000 раб Амстердам - 10 000 раб. (лучшие мастера), Париж и Saint-Claude - 1 700 раб., Нью-Йорк - 500 раб., затем-Лондон, Оберштейн-Идар, Ханау, Пфорцхейм, Берлин, Биенн (Швейцария), Принцип огранки--извлечь наибольшую игру с наименьшей потерей вещества. Полировка алмазным порошком была известна уже с древних времен. Самые употребительные формы огранки-брильянт (несколько видов), с 17 века, и розочка, с 1520 г. Крупные шлифованные камни называют солитерами и nonpareils (свыше 50 к). Гравировка А., в виду твердости, трудна и редко производится. Сверление применяется очень редко. Все камни плохой воды или с дефектами (как-то: включениями, трещинами, пустотами), борт и карбонадо находят применение в технике: в изделиях Д.ЛЯ распиловки и гравировки; в виде порошка - для огранки, шлифовки и полировки; в специальных установках - для протягивания нитей; для бурения и для резки стекла. Нахождение, образование и распространение, А. найден во всех пяти частях света; наибольшее число месторождений находится на территории Англии и ее владений. А. залегает главн. образ, во вторичных отложениях - песках, глинах, конгломератах - и добывается путем специальной промывки; такими место-ролодениями обладают Индия, Бразилия, Австралия, Урал, Сибирь, Лапландия; месторождения последних трех областей известны своими единичными находками мелких кристаллов и практического значения не имеют. Образование А. в Индии и Бразилии (Minas Geraes) как будто бы намечается в гранитных пегматитах и их апофизах с кварцем, титановыми минералами и железным блеском (при t° ок. 570°). Добыча в юж. Африке (2 млн. к из 3,5 млн. к мировой добычи) ведется гл. обр. из к о р е н н ы х п о-р о д. Образование А. здесь связано с глубинными перидотитовыми породами, образующими трубки взрыва (диатремы-pipes) в других породах. Эти трубки представляют собою гигантские колодцы, глубина кото- рых не установлена, заполненные главным образом магнезиально-силикатовой поро-до11-кимбер.читом. Кристаллизация шла при очень высокой t° и очень большом давлении. Значительная часть месторождений педверглась размыву с образованием алмазоносных россыпей, из которых таклгс добываются А. Следует таюке отметить нахождение А, в метеоритах, состоящих почти из чистого лселеза; в этом случае кристаллы носят следы вторичного растворения. Главнейшие месторождения А. в наст, время сосредоточены гл. обр. в Африке, к-рая стала центром его добычи с 1867 г., когда был найден первый А. В 1870 г. англичанами было положено начало алмазному промыслу, в результате чего были открыты знаменитые копи и построен новый город Кимберлей. Вскоре после этого был открыт ряд копей в английских владениях Капской провинции, Оранжево1г республике и Трансваале. Разработка в южн. Африке ведется открытыми и подземными работами, при чем добываемый кимберлит содержит в среднем V4-/4 А. на 1т породы, доходя до 50 к в богатых трубках. Извлечение А. из кимберлита происходит путем размола породы, отделения крупных частей по уд. в., очистки и промывки сильными кислотами. Далее А. сортируются на несколько сот марок - по цвету, блеску и чистоте воды. Ю. Африка богата крупными находками; здесь найдены СиШпап - величайший алмаз (1905 г.) в 3 032,5 к, стоимостью 9 млн. фн. ст., и Excelsior (1893 г.) в 971,50 к; оба гиганта расколоты на несколько кусков, из которых вышлифованы отдельные камни. Прекрасный брильянт в 239 1С Jubilee*-ТОго же ироис-хождения. Кристаллов в 600-400 % найдено несколько. Для юлшо - африканских А. характерен желтый нацвет, голубоватый жв встречается редко. Из новых месторождений А. следует отметить: Германскую юго-зап. Африку (1908 г.), Родезию и Анголу (около 100 ООО к елее годно). Бельгийское Конго (очень крупные добычи). Британский берег Виктории-Ни-янца (Танганайка), Золотой берег (Ашан-ти и Того), Британскую и Французскую Гвинею и Либерию. Следующее место по добыче занимает Бразилия, где следует отметить копи Diamantina (Minas Geraes), как самые богатые. Бразильские камни прекрасного качества, но мелкие, чаще V2-V4 редко 3,5 к, хотя было и несколько крупных единичных находок: Южная звезда -брильянт в 125 к, еще крупнее был погибший А. с Rio Verissimo в 300 к; 25% всей добьгаи падает на борт, 25%-4HCToi4 воды (нежные, с голубым нацветом). В Сев. Америке открыты новые месторождения А.: в Британской Колумбии и в штате Арканзас. В Индии находятся самые древние, до 1728 года единственные, месторождения, сейчас почти только исторического значения; ей принадлежат многочисленные крупные и лучшие камни, получ. мировую известность; отсюда происходят А. чистейшей воды с голубым нацветом. Из исторических камней следует
|