хинина, к-рую сразу очищают кристаллизацией из горячей воды, или же предварительно превращают в кислую соль прибавлением серной к-ты; последнюю кристаллизуют из воды и снова прибавлением соды превращают в среднюю соль. Из солей аммиаком осаждается основание, из которого готовят другие соли хинина. В медицине применяют, кроме сернокислых солей, также хлористоводородные (среднюю и кислую), бромистоводородные, соль валериановой кислоты и соединение с таннином (дубильнокислая соль). Из маточных растворов сернокислого хинина прибавлением сегнетовой соли осаждают виннокислую соль цинхонидина, а затем прибавлением йодистого калия осалодают йодисто-водородную соль хинидина (конхинин). Из маточных растворов известковым молоком или едким натром осаледают смесь других А., из к-рых главным является ц и н х о н и и, экстрагируемый горячим спиртом. Очищенная животным углем в виде хлористоводородных солей и осажденная затем аммиаком смесь А. из маточных растворов находит применение в медицине под названием X и и о и д и н а. Из особых сортов хинной коры выделяют и другие побочные А., напр. купреин, гидрохинин и др. Из производных хинина находит применение не имеющий горького вкуса эйхинин (продукт действия на хинин хлоругольного эфира), а также получаемые из купреина о и т о х и н (этил-гидрокупреин), эйкунин и вуцин.

А. чая, кофе и какао. Важнейший из этих А. кофеин добывается из чайных отбросов (чайная пыль и пр.) экстракцией водой с прибавлением гашеной извести или магнезии, упариванием растворов в вакууме и дальнейшей очисткой путем кристаллизации из воды или бензола. В чае содержится до 5% кофеина. Также можно получить кофеин из т. н. парагвайского чая, или мате (в среднем 2% кофеина). Нек-рое количество кофеина получают также экстракцией при помощи бензола или другими органич. растворителями из предварительно распаренных кофейных зерен (1,2% кофеина). Остающиеся зерна с малым содерлсанием кофеина применяют для приготовления безвредного кофе. В настоящее время очень большое количество кофеина приготовляют синтетически но способу немецкой фирмы Берингер, при чем исходным материалом является мочевая кислота (см.), добываемая из гуано (см.). Теобромин получается из отбросов бобов какао (в бобах - до 1,6%, в шелухе-0,2%) экстракцией 80%-ным спиртом после удаления масла и прибавления извести. Однако ббльшая часть теобромина приготовляется теперь синтетически по способу Траубе, для которого начальными продуктами являются циануксусная к-та и метилмочевина. Теобромин может служить исходным продуктом для получения кофеина при дороговизне обычного сырья для последнего, как, например, во время прошлой войны и отчасти посте нее. Почти исключительно синтетически, из циану ксу спой кислоты и диметилмочевины.

приготовляется находящийся в какао и чае в ничтожном количестве А. теофелин.

А. опия. Для добывания А. опия применяют опий турецкий, персидский, индийский и китайский, а в СССР - туркестанский. Извлекают, кроме вали-юйшего А., морфина, также кодеин, парк о-тип, папаверин, тебаин и иногда нарцеин.. На заводах применяются не только богатые морфином сорта опия (10% и более), но и бедные. Измельченный в порошок или (если он имеет густую консистенцию) разболтанный в воде опий экстрагируется повторно холодной или теплой водой. Экстрагируются все А., за исключением большей части наркотина. По старому, но и теперь часто применяемому, лишь с небольшими изменениями, способу Грегори к экстракту прибавляют х.тористого кальция, отфильтровывают нерастворимые кальциевые соли меконовой, молочной и серной к-т вместе со значите.тьной частью смол и фильтрат сгущают в вакууме. После охла-лодения при стоянии выпадает смесь хлористоводородных солей морфина и кодеина (соль Грегори), из к-рой при перекристаллизации получается чистая соль м о рф и я, а из маточных растворов последней, по прибавлении аммиака и отфильтрованин остатков морфия, экстрагируют бензолом кодеин, перекристаллизовываемый из горячего бензола.Маточные растворы после выделения соли Грегори разбавляют водой, при чем выделяются смолы. При прибавлении затем к фцльтрату избытка аммиака оседают наркотин, тебаин и большая часть папавер ина. При растирании осадка с крепким едким кали и разбавлении водой тебаин и папаверин переходят в раствор. Из щелочного раствора после нейтрализации уксусной кислотой осаждают папаверин уксуснокислым свинцом, а по удалении избытка свинца сероводородом или серной к-той аммиак осаждает тебаин. Наркотин извлекают бензолом из высушенного остатка, а также из высушенных остатков водной экстракции опия. Остаток папаверина из маточных растворов А. также м. б. осажден уксуснокислым свинцом; по удалении же избытка свинца сероводородом, прибавлении аммиака и упаривании, при стоянии выкристаллизовывается преледе всего нарцеин, а в остатке получаются остальные А., могущие быть выделенными для научных целей снециальными методами. Из множества других методов, описанных в литературе и в патентах, заслуживает внимания применяемый в СССР, разработанный химиками Московского высшего технич. училища во время войны, запатентованный позднее одним из них (Па-цуковым) спиртово-аммиачный метод. По этому методу, упаренная в вакууме водная вытяжка, разбавленная равным объемом спирта, осаждается аммиаком. При этом смолы остаются в растворе и осанедается морфин, содержащий примесь наркотина, экстрагируемого после высушивания бензолом. Русскими химиками разработаны методы для выделения из маточных растворов остатков морфина, а также кодеина, папаверина и тебаина. Кодеин

приготовляется также в больш. количествах из морфия синтетически действием на щелочные растворы морфия метилирующих средств (хлористого метила, метил сульфата, метиловых эфиров ароматических суль-фокислот, основания триметилфениламмо-ния и пр.). Из производных морфия в больших количествах готовятся, также этилмор-фин, или дионин, и диацетилморфин, или героин. Нагреванием морфина с крепкой соляной к-той под давлением приготовляют апоморфин (рвотное и сли-зеотделяющее). Наркотин применяется в чистом виде и в виде солей лишь в небольшом количестве. При окислении наркотина азотной к-той получается к о т а р н и и, хлористоводородная соль которого применяется в довольно значительных количествах под названием стиптицина (кровоостанавливающее). Из тебаина окислением и последующим восстановлением приготовляют э й к о д а л (болеутоляющее и наркотическое). Кроме чистых А. опия, довольно значительное применение (болеутоляющее и при болезнях кишечника) находит смесь хлористоводородных солей А. опия (50% соли морфина), называемая пантопоном. В 1922 г. были произведены следующие количества А. опия: Германия - 7 400 кг, Англия - 4 190 кг, С.-А. С. Ш.-500 кг, Швейцария-3 ООО кг, Япония-2 ООО кг. В настоящее время опийные А. готовятся также во Франции и СССР.

А. листьев кока. Кустарник Егу-throxylon coca растет в диком состоянии в Южной Америке (Перу, Боливия), откуда исключительно получались раньше листья кока. В последнее время были разведены большие плантации Е. coca на юлсно-азиат-ских о-вах, особенно на Яве, а также на Цейлоне. Содержание кокаина колеблется у разных разновидностей растения от 0,7 до 2,5%, а равно сильно колеблется и содернсание побочных А. (гигрин, циии-амилкокаин, труксиллины, тронококаин). В листьях Е. truxillense с о-ва Явы очень мало кокаина, но зато очень много цинн-амилкокаина и труксиллинов. В Ю. Америке листья кока перерабатываются на сырой кокаин, содержащий от 75 до 90% кокаина. Производится это экстракцией порошка сухих листьев фракциями нефтяных ногонов с t°nun. 200-250°, с прибавлением соды. Из раствора в углеводородах А. извлекают разведенной соляной кислотой и осаждают снова щелочами сырой кокаин, представляющий смесь А. Очистка кокаина производится на заводах в Европе. Способы очистки держатся заводами в секрете. В СССР очистка производится следующим образом (по Чичибабину и Кацнельсону). Сырой кокаин перекристаллизовывают из спирта; очищенный кристаллизацией кокаин превращают в хлористоводородную или сернокислую соль точной нейтрализацией и окончательно очищают от иримеси побочных А., обрабатывая в водных растворах окислителями. Маточные растворы, содержащие остаток кокаина и все побочные А., служат для синтеза кокаина. При выпаривании их с крепкой соляной к-той как кокаин, так и циннамилкокаин и труксил-

лины омыляются, образуя соль э к г о н и-н а. Последний превращают сначала в метиловый эфир, а затем действием хлористого бензоила -в кокаин. А. из листьев яванского Е. truxillense, почти не содержащих кокаина, сразу перерабатывается на экгонин, и кокаин готовится из него исключительно синтетически.

Атропин приготовляют из ряда растений сем. пасленовых (Solanaceae), преимущественно из красавки, Atropa belladonna (содерлшт А. 0,4-1%), и зрелых семян дурмана. Datura stramonium (А. 0,2 - 0,45%), а также из корней разных видов мандрагоры, Scopolia (А. 0,4-0,5%). Возделываемая культурно, красавка собирается во время цветения, растирается на мельнице, и сок ее отжимается или центрифугируется, после чего нагреванием до 80° осаледаются белки и после прибавления щелочи А. извлекаются хлороформом. После отгонки хлороформа из остатка снова извлекают А. точной нейтрализацией серной к-той. Из раствора поташом осалодают атропин, очищаемый кристаллизацией из спирта. В медицине обыкновенно применяют чистую сернокислую соль. В других растениях обыкновенно содержится не атропин, но его оптически деятельная форма- 1-гиосциамин. В СССР гиосциамин извлекают из семян дурмана. Семена сначала экстрагируют спиртом; после отгонки спирта извлекают из остатка алкалоиды точной нейтрализацией серной к-той, и из сернокислого раствора, при осторожном прибавлении поташа, сначала оседают смолы, а затем гиосциамин, кристаллизуемый из спирта или бензола. Гиосциамин нри стоянии в растворах с небольшим количеством едкой щелочи превращается в атропин (рацемизация). Из маточных растворов гиосциамина или атропина при обработке бромистоводородной к-той в спиртовом растворе получают бромистоводородную соль с к о-п о л а м и н а (гиосцина), в последние годы применяемую в значительных количествах в медицине.

А. рвотного ореха, растенияStry-chnos nux vomica (рвотный орех) из Ост-Индии и Strychnos ignatievi (бобы Игнатьева) с Филиппинских о-вов. Содержание А.- 2-3%. Плоды кипятят с водой и размалывают; из полученной кашицы А. извлекают водным спиртом; осаждают примеси уксуснокислым свинцом; избыток свинца удаляют сероводородом, после чего А. осаждают щелочами и кристаллизуют из спирта. Сначала кристаллизуется стрихнин, очищаемый новой кристаллизацией из спирта в присутствии животного угля. Бруцин, не находящий достаточного применения, получают из маточных растворов кристаллизацией щавелевокислых солей.

Производство А. в СССР. Производство А. в России началось в 1915 г., когда в связи с недостатком медикаментов, автором этой статьи, совместно с В. М. Родионовым, Н. Г. Пацуковым и рядом др. сотрудников, после лабораторной разработки, было организовано в лаборатории Московского высш. технич. училища производство из конфискованного таможнями

опия сначала морфия, а затем и кодеина. Вскоре было налажено и синтетическое получение кодеина, а также получение стиптицина из наркотина. За два года (1916 и 1917 годы) в Мастерской медикаментов МВТУ было переработано около 20 ООО кг опия. Там лее было начато небольшое производство атропина из семян дурмана и разработаны методы получения кофеина из чайной ныли и теобромина из шелухи какао. Позднее (в 1917 г.) был организован первый а.чкалоидный завод, из которого производство перешло впоследствии на завод № 14 Госмедторгпрома. В 1917 г. автором этой статьи и М. М. Кацнельсоном был разработан метод очистки сырого кокаина и переработано 100 кг сырого кокаина на небольшом частном заводе. В на-стояшее время (1927 г.) на том же заводе № 14 в Москве организовано и производство кокаина. Экстракция опия производится также на Чимкентском заводе Сан-тонинтреста. В 1925/26 г. были получены следующие количества А.: героина и его солей 49 кг, дионина 378 кг, к од е и и а и его солей 1 965 кг, морфина солянокислого 472 кг, пантопона 12 кг, папаверина 2кг, гиосциамина 6 кг, с т и п т и ц и н а 4 кг. За первое полугодие 1926/27 г. получено: а т р о п и н а 4 кг, героина 12 кг, г и о с ц и а м и н а 5 кг, кодеина и его солей 1 199 кг, к о к а и-н а солянокислого 77 кг, морфина солянокислого 192 кг, пантопона 70 кг, п а-паверина 10 кг, скополамина 1 кг, стиптицина 17 кг.

Лит.: Чичибабин А. Е., Основные нача,па органической химии, стр. 524-543, Москва, 1925; Winterstein Е. und Trier G., Die Alka-loide. В., 1910; Schmidt Jul., Die Alkaloid-chemie, Stuttgart, 1904-1911; Schmidt Jul. u. Grafe v., Alkaloide (Abderhalden E.-Handbuch d. biochemischen Arbeitsmethoden), Wien, 1920; W о 1-f en stein R., Die Pflanzenalkaloide, Berlin, 1922; Henry T. A., The Plant Alkaloids, London, 1924; Bauer H., Analytische Chemie d. Alkaloide, В., 1921; Stephenson Ch. H., Some Microchemical Tests for Alkaloids, L.. 1921. A. Чичибабин.

АЛКИЛАМИНЫ, амины (см.) лшрного ряда, органические производные аммиака. Техническое значение получили как промежуточные продукты при красочном и химике - фармацевтическом синтезе м е-т и л а м и н CH3NH2, диметиламин (СНз)2МН, этиламин CHjNH, и д и-этиламин (CjHJgNH. Метиламин и этиламин получаются в технике гл. обр. действием аммиака на галоидьшю алкилы (см.). Реакция обычно ведется в автоклаве. Полученные таким путем амины представляют собой смесь первичных, вторичных и в очень небольшом количестве третичных. Очистка от образующегося при реакции нашатыря производится отмывкой ВОДОЙ, а образующиеся при этом третичные хлоргидраты удаляются хлороформом, вторичные изолируются в виде нитрозо-производных RgN-NO, из которых крепкой соляной кислотой регенерируется амин. Этиламин от диэтиламина легко отделяется перегонкой в специальных колонках, высотой в 3-4 ж; специально для вторичных аминов существует технический способ получения их в чистом виде, исходя из п-ни-трозодиалкиланилина. При кипячении со

щелочью они распадаются на диалкиламин и п-нитрозофенол. Формалин является удобным, но сравнит, дорогим исходным материалом для метиламина. При нагревании с нашатырем он дает метиламин по ур-ию:

2NH3+ЗСНО = 2CH3NH2+СО,-Ь Н,0.

Нагревание формалина с нашатырем в автоклаве при 110° дает улсе триметиламин К(СНз)з. Метиламин - газ, t° кип. -6° ,7, вода растворяет 1 150 объемов метиламина; Гпл. хлоргидрата 225-226°. Диметиламин- °Kun. 7°. Триметиламин - t°Kun. 3°,5. Этиламин- t°nun. 19°; уд. в. 0,708. Диэтиламин-

жидкость; t°Kun. 56°; уд. в. 0,711. о. Магидсон.

АЛ К ИЛ АНИЛИНЫ, производные ани.ли-нов (ароматических аминов), в к-рых водород амидной группы замещен алкилом. Общая их ф-ла: CeHj-NHR и CeHg-NRa (R - алкил). Простейшие А.: а) метил-анилин CeHg-NH-CHa-бесцветная жидкость с уд. в. 0,976, t°Kun. 193°,5; с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом дает ацетильные производные, с t°nл. 102° и t°Kun. 245°; с НС1 и H2SO4 дает растворимые в эфире соли, с HNO2 образует лсел-тое масло, нерастворимое в водных к-тах, нитрозами н; б) диметиланилин СбН5М(СНз)2- бесцветная жидкость с уд. в. 0,975, t\un. 193°, Гзаст. 2°,5; смешивается с уксусным ангидридом без повышения t°, в отличие от анилина и метил-анилина; находит широкое применение в производстве основных красителей; при нагревании до 50-60° с хлорной медью дает метиловый фиолетовый; в) эти л анилин CeHsNH-CaHj - бесцветная жидкость с уд. весом 0,954, t°Kun. 206°; кроме общего способа получения (см. ниже), интересен ката.титический способ получения - пропусканием паров смеси анилина и этилового алкоголя через глинозем AI2O3, нагретый до 400°; г) ди-этиланилин - бесцветная жидкость с уд. весом 0,939 и t°nun. 215°,6.

Общие способы получения А. Они получаются нагреванием анилина с соответствующим алкоголем в автоклаве под давлением. Для получения диметилани-лина берут 93 ч. анилина, 105 ч. метилового алкоголя и 9,4 ч. 60%-ной серной к-ты и подвергают в автоклаве нагреванию до 215° под давлением 30 atm в течение 6 ч.; после охлаждения избыток алкоголя и образовавшийся эфир отгоняют, а побочный продукт-сульфат отделяют прибавлением к содержимому автоклава 25 частей 30%-но-го едкого натра. Чтобы разложить образовавшиеся третичные амины, смесь снова подвергают нагреванию в автоклаве до 170° в течение 5 ч., после чего диметиланилин отгоняется в маленький колонный аппарат почти чистым (он считается чистым, если 4 см его, смешанные с 2 см ангидрида уксусной кислоты, при встряхивании нагреваются не более чем на 1°). Моно-метиланилин получается тем лее способом, но метиловый алкоголь берется в половинном количестве. Для получения этил- и диэтиланилина берут этиловый алкоголь; для отделения диэтиланилина от этиланилина последний переводят в эфир