зрачок алкалоид калабарских бобов ф и-зостигмин, или эзерин, СцНаКзОа. V. Группа пиридина: нико-

/NcooH

г и н о в а я к-т а J . в рисовых

отрубях и ее производное - весьма распространенный в растительном царстве т р и-

/\,-СООН г о н е л л и н чу ;

CHs-N-OII

А. перца - пиперин (I) является амидом пиперидина и пипериновой к-ты; А. семян клещевины-р и ц и н и н (II); А. ореха бетель (Агеса catechu)-а рекаидин (III) и ареколин (IV). К этой же группе относится кониин, или d-пропилпипери-дин (V), действующее начало болиголова,

СНа 0-СН,

VCO-CH

C-CN

И- НС СО

СНз СН

СН-СН:СН СН

ссоо

П1. НаС СН.,

НгС ССООСНз НаС СН,

с;н.

СНа НаС СНа Hai СН-СзН NH

с группой сопутствующих А. (к о н и ц е и-ны CgHisN, конгидрины CigHNO и пр.). Одновременно пиридиновое и пир-ролидиновое кольца содержат А. табака: никотин (VI) C10H14N2 (сильный сердечный яд) и его спутники-н икотеин и никотеллин. Более сложные комбинации пиридинового и пиррольного колец содержат: А. дурмана, белены, белладоны и мандрагоры и др., стереоизомеры - I - г и о-сциамин и его рацемическое соединение- атропин (VII). Этот А. является сильным

СН СН,- СНо

\ I I СН С -СН СНа vr. I II \/ СН СН NCH,

СНа-СН -СНа NCHs СН-

СН -(Н,

СНаОН OCOCH-CeHs

СН,-СН - СН со оси.

VIII.

iCHsdno-co-CeHs

, -(:Н -СНа

ядом и применяется в медицине, обыкновенно в виде сернокислого атропина. Он действует на центральную нервную систему, понижает действие слюнных и других желез и обладает способностью расширять зрачок. Спутник гиосциамина и атропина и род-ственнный им скополамин Ci,HaiN04 таклсе находят применение в медицине, в виде бромистоводородной соли. А. листьев кока - кокаин (VIII) находит применение в медицине как местное анестезирующее средство. Спутниками его являются и -т руксиллины, циннамил-к о каин и их производные: эк го ни и (IX) и бензоилэкгонин, которые СН, -СЫ -СН-СООН

ilcHs in-OH -in-сн

находятся и в самых листьях кока, вероятно, как продукты превращения кокаина; из экгонина синтетически получают кокаин.

VI. Группа хинолина. К простейшим соединениям этой группы относится большое количество А., строение которых было установлено недавно, частью открытых в последние годы. Сюда, напр., относятся э X и и о п с и н (I) или метокси-хинолин и цитизин (II).

со Н,С СН

/\/\СН СНз.СН/\С/\СН

I. I i II II. Ill 1

\/\/СН СИа\/С\/СО

N СН N

Неособенно важными являются А. хинной корхш - ц и н X о н и н (III) CjeHaaNaO и хинин (IV) CaoHajNaOg. Хинная корка получается из произрастающих главн. обр. в

СНаСН.СН-СН:СН,

III.

НО-СН

с;н in,

СНзО-ЛЛ

ПТ1 СНаСНаСН СНгСНз

СН СН СНа СНа

\/\/ N

Боливии и Перу разных видов древесной породы Cinchona. В ней содержится до 3% хинина и до 2% цинхонина; кроме того, в ней находятся стереоизомерные

хинину-X и н и д и н (конхинин) и цинхо-

нину - ц и н X о н и д и н; помимо того, в ней находится изомерный хинину хи-ницин (хинотоксин), а также содеряса-щие на 2 атома водорода больше-г и д р о-хинин и гидроцинхонин (цин-хотин), строение которых отличается от главных А. хинной корки тем, что вместо группы CHiCHg (винил) в них содержится группа СНа СНз (этил). К у п р е и н отличается от хинина тем, что вместо метоксильной группы (СНдО) в нем находится фенольный гидроксил (НО). В молекулах всех А. хинной корки содержится, кроме ядра хинолина, также хинуклидиновое ядро , являющееся сочетанием двух пиридиновых колец. Хинин применяется в медицине в виде солей, отличающихся чрезвычайно горьким вкусом, как лсаропонижающее средство и особенно как специфическое средство против малярии. Для той же цели применяются и некоторые простейшие продукты превращения хинина, напр. эйхинин, получающийся действием на хинин хлоругольного эфира. Из гидрохинина рядом превращений получают э й к у п и н, или изоамилгидрокупреин, и в у ц и н, или изооктилгидрокупреин; первый является прекрасным дезинфицирующим для ран, второй-местным анестезирующим, действующим сильнее кокаина.

VII. Группа изохинолина, весьма многочисленная, содержит важные практически А. Сюда относятся многие А. опия, как папаверин (I) и наркотин (II), строение которых вполне известно.

\/ОСНя ОСНз

O./VNCH

ochs ch

N-CH,

ch-о

\/OCH,

CH36

Очень близки к последнему А. желтокор-няка (Hydrastis canadensis) гидрастин (III) и А. хохлатки (Corydalis cava) к о р ид а л и н C22H27NO4 и корибульбин C21H26NO4. Весьма распространен в растениях же.ттый А. берберин, найденный впервые в барбарисе (IV).

III.

СН2

NCH3 СН

с!н -О /\ - со

6-сн

оси.

o./VNcH,

Н -:

оси.

л осн.

Окислением наркотина и гидрастина получают котарнин и гидрастинин, применяемые в виде хлористых солей как кровоостанавливающее средство (хлоркотарнин называют стиптицином). Не вполне установлено строение молекул следующих А. этой группы, являющихся важнейшими А. опия: морфина CjHijNOa, кодеина CigHaiNOj и тебаина CuHoiNOg, находящихся в близком отношении к ароматическому углеводороду фенантрену. Морфин содержит одну алкогольную и одну фенольную гидро-ксильную труппу, почему он растворяется в едких щелочах; кодеин является метиловым эфиром морфина, нерастворимым в щелочах; тебаин содерлшт две метоксильных группы вместо двух гидроксилов морфина и, кроме того, содержит этиленовую связь. Кодеин приготовляется также и искусственно из морфина метилированием. В медицине применяются также приготовляемые из морфина этилморфин, или дионин, и диацетилморфин, или героин. При нагревании морфина с соляной к-той последний теряет молекулу воды и превращается в апоморфин, применяемый в медицине как рвотное и отхаркивающее средство. В медицине применяется также смесь А. опия в виде хлористоводородных солей, под названием пантопон.

VIII. Группа имидазола. Весьма распространен как в растительном, так и в ншвотном царстве аллантоин (I); OC-CH-NHCO-NHa

I. HN lH

в спорынье находятся кровоостанавливающий гистамин (имидазолилэтил-амин) (II) и эрготионин CoHiTNaOgS; в медицине применяется вызывающий сильное выделение слюны и пота пилокарпин (из Folia jaborandi), для которого весьма вероятна структурная формула (III)

НС - CCH2CH2NH2

II. N

СН=с СНг СН-СН СгНв

III. СНз-N N ij

СН о

IX. Группа пурина, обладающего сочетанием колец имидазола и пиримидина (I). Весьма распространены и в растениях и в животных входящие в состав нуклеиновьгх веществ клеточных ядер ксантин (2,6 - диоксипурин) CjH4N402, гипоксантин (б-оксипурин) CgHNO в

CS-NH\ 8

I- I II >н

aCH C4- N

и аденин (6-аминопурин) C5H5N5. Практически очень важны А. чая, кофе и какао- т е о б р о м и н (3,7-диметилксантин) CHgNOg, теофиллин (1,3-диметил-ксантин) CyHgNjOa и особенно кофеин (1,3,7-триметилксантин) C8H10N4O2. Последний применяется в медицине как средство, поддерживающее сердечную деятельность, и добывается из чайных отбросов и кофейных бобов, а частью готовится синтетически из мочевой к-ты. Теофиллин и теобромин, применяемые в качестве мочегонных, в технике приготовляются синтетически, а теобромин извлекается также из отбросов какао. К этой же группе А. можно отнести и мочевую кислоту (2,6,8-триоксипурин), являющуюся одним из важнейших конечных продуктов обмена азотистых веществ в животных организмах и приготовляемую в технике из гуано.

X. Группа А. неизвестного строен и я. Таковы: аконитин C24H47NOH- из аконита(Aconitumnapellus); вератрин Cs2H49N08 - из семян сабадиллы; и о х и м-бин CaaHsoNiOi-из Corynanthe johymbe, возбуждающий половые органы; соланины - из картофеля и других пасленовых; эметин C30H44N2O4 - из корня ипекакуаны, действующий как рвотное и кровоостанавливающее; эрготоксин CJSH41N5O6 и эрготамин C33H3BN5O5 - главные действующие вещества физиологических свойств спорыньи; кур арии - действующее начало кураре.

Синтез А, Синтетические работы в области А. начались улш давно. Вначале удалось произвести лишь т. и. частичный синтез , т. е. получение А. из менее сложных продуктов распада их молекул, иногда получаемых искусственно из родственных лталоценных А. Таковы синтезы пиперина и пиперидина из пипериновой к-ты, атропина из тронина и троповой к-ты и ряд др. Нек-рые синтезы этого рода приобрели практическое значение; таков, напр.,

т. э. т. 1.

синтез кокаина из побочных А. листьев кока, которые при омылении дают экгонин, являющийся продуктом омыления и самого кокаина. Из экгонина этерификацией метиловым спиртом получают метиловый эфир экгонина, а из последнего действием бензойного ангидрида или хлористого бен-зоила получают и самый кокаин. Чтобы произвести полный синтез А. необходимо искусственно получить из элементов продукты распада их молекул, из к-рых производится частичный синтез . Первым синтезом сложного природного А. был синтез кониина (Ладенбург, 1886 г.). Позднее был произведен лабораторный синтез многих А. Таковы знаменитые синтезы никотина (А. Пикте, 1900 г.), кофеина, теобромина и теофиллина (Э. Фишер, 1899 г.), атропина (1903 г.) и кокаина (1923 г.), произведенные Вильштеттером. Из сложных А. синтезированы также папаверин и ряд более редких А. опия, гидрастин и нек-рые др. Близок к окончанию и синтез цинхонина и хинина, для которых произведены частичные синтезы . Техническое получение А. путем полного синтеза во многих случаях представило значительные затруднения. Этим путем получаются кофеин, теобромин, теофиллин; адреналин готовят технически из пирокатехина, хлоруксусной кислоты и метиламина; синтетически получаются также гидрастинин и ареколин. Многие вещества, полученные синтетическим путем из А., находят применение в медицине, иногда очень важное.

Производство алкалоидов. Некоторые А. получаются в технике из природных материалов в чистом виде или в виде солей, а отчасти применяются как исходные материалы для синтезов близких к ним веществ, т. н. производных А. Производство А., небольшое по абсолютному количеству добываемых веществ, является довольно значительным по их стоимости. Германия, занимавшая в довоенное время в производстве А. исключительное положение, в 1910 г. ввезла 37 ООО кг А. на слтмму ок. 2 800 ООО р., а вывезла 80 ООО кг А., на сумму ок. 6 ООО ООО р. По количеству А., добываемых из растительного сырья, первое место занимают А. хинной коры и А. чая, кофе и какао, затем А. опия, А. кока, А. пасленовых, А. рвотного ореха и пр.

А. X и и н о й коры. Применяемая для фабрикации А. кора древесных растений родов Cinchona и Remija (сем. Rubiaceae) привозится из Ю. Америки (Перу, Чили), где хинные деревья растут в диком состоянии, а таклсе из Индии и с южных о-вов Азии, особенно с о-ва Явы, плантации к-рой в последние годы сделались мировым источником хинной коры. Фабричная кора должна содержать не менее 2% хинина, иногда же содержит более 10%, Для добывания А. сухая кора, растертая в мелкий порошок, смешивается с гашеной известью и водой и экстрагируется, при перемешивании, парафиновым маслом. Из отстоявшегося и отделенного углеводородного раствора А. извлекаются разведенной серной к-той. После нейтрализации избытка к-ты щелочью выпадает сырая сернокислая соль