Главная страница
Форум
Промиздат
Опережения рынка
Архитектура отрасли
Формирование
Тенденции
Промстроительство
Нефть и песок
О стали
Компрессор - подбор и ошибки
Из истории стандартизации резьб
Соперник ксерокса - гектограф
Новые технологии производства стали
Экспорт проволоки из России
Прогрессивная технологическая оснастка
Цитадель сварки с полувековой историей
Упрочнение пружин
Способы обогрева
Назначение, структура, характеристики анализаторов
Промышленные пылесосы
Штампованные гайки из пружинной стали
Консервация САУ
Стандарты и качество
Технология производства
Водород
Выбор материала для крепежных деталей
Токарный резец в миниатюре
Производство проволоки
Адгезия резины к металлокорду
Электролитическое фосфатирование проволоки
Восстановление корпусных деталей двигателей
Новая бескислотная технология производства проката
Синие кристаллы
Автоклав
Нормирование шумов связи
Газосварочный аппарат для тугоплавких припоев
|
Главная --> Промиздат --> Абразионные материалы с одной двойной связью общей ф -ЛЫ СпНгп 2. следующие: циклопропен циклобутен /СН СНо-СН циклопентен и т. д. /С Н2-с н НаС< II НСа-СН При наличии двух двойных связей получаются ненасыщенные А. с. общей формулы СпНап-4, напр. циклопентадиен и др. /СН=СН СН2/ I \сн=ск По своим химическим свойствам низщие 3- и 4-членные циклопарафины занимают промежуточное положение между олефина-ми (этиленовыми углеводородами) и парафинами (предельными углеводородами жирного ряда); так, они подобно олефинам легко присоединяют галоид, при чем происходит размыкание кольца: /\ -Ь Вг2=СН2Вг-СН2-СН2Вг. Н2С СН2 Начиная с пентаметилена, циклопарафины по химическим свойствам вполне сходны с парафинами (см. Жирные соединения). Ненасыщенные А. с. по хим. свойствам вполне сходны с ненасыщенными соединениями жирного ряда. А. с. получаются: 1) действием металлов на их двугалоидные производные: /СН2ВГ СНа HgC/ +Na2= /\ -b2NaBr; СН.Вг Н,С-СН, 2) гидрогенизацией ароматических соединений газообразным водородом при высокой t° в присутствии дгелко раздробленных металлов, особенно никеля (по Сабатье), и на холоду в присутствии Pt и Pd (Paal). Т. о. из бензола (CgHg) получается цикло-гексан (CgHia), из нафталина - технически ценные тетралин (I) и декалин (II): СНг СНз СН2 \,СН2 H,Ci \/\/ СНз СН2 СН2 СН, СНг В природе А. с. очень распространены: циклопарафины находятся главным образом в бакинской нефти, почему и называются нафтенами; кислородные производные А. с. (альдегиды, кетоны, к-ты) встречаются в эфирных маслах многих растений (ментол, камфора),.образуя большую часть так наз. терпенов. Из алициклических спиртов наиболее интересен - инозит, встречающийся в виде сложных соединений в печени, в мозговом веществе и в растениях (фитин-кальциевая соль инозитофосфорной к-ты); из алициклических оксикислот большой интерес представляет хинная кислота, которая м. б. выделена из коры хинного дерева, из кофейных бобов, из сахарной свекловицы и других растений. А. с, гл. обр. ненасыщенные, получены также при сухой перегонке каменного угля, например, циклопентадиен и др., но эти процессы до сих пор еще мало исследованы. АЛКАЛИМЕТРИЯ, метод объемного анализа для определения щелочи в растворе путем нейтрализации кислотой. См. Анализ химический. АЛКАЛОИДЫ ( подобные щелочам , от арабск. alkali-щелочь), вещества растительного, а отчасти и животного происхождения, содержащие азот и обладающие щелочными! или основньши свойствами. Открытие А. в растениях (в нач. 19 в.) имело большое значение в истории химии, т. к. в то время считали, что растительные вещества существенно отличаются от животных веществ, между прочим, и тем, что они не содержат азота. Первыми были открыты А. опия, сначала в виде смеси кристаллич. веществ (1803 г.), а затем был выделен и чистый морфин (1804 г.); вскоре после этого было установлено, что морфин, или морфий, обладает свойствами оснований, и была отмечена аналогия его соединений с соединениями аммиака. В 20-х годах прошлого века были открыты наркотин и два главных А. челибухи, или рвотного ореха,-с трихнин и бруцин, А. коры хинного дерева - хинин и цинхо-нин, кофеин и МП. др. Химическая природа А. Понятие об А. как о классе хим. веществ сильно изменилось с течением времени и теперь еще не является вполне определенным. По отношению к растительным А., уже вскоре после их открытия, Либих предположил их химич. сходство с аммиаком, и все последующие исследования вполне подтвердили, что А. относятся к органич. производным аммиака, в громадном большинстве случаев-к классу аминов, а в более редких случаях - к амидам. Строение молекулы большинства А. долгое время оставалось неизвестньш:, и принадлежность веществ к А. определялась их растительным происхождением, содержанием азота, щелочными свойствами, значительной степенью сложности и, кроме того, це.пым рядом качественных реакций, к-рые и по-лучи.ти название алкалоидных реакций . Эти реакции применяются и в настоящее время для открытия А. в растительных и животных препаратах. к таким реакциям относится способность давать в водных растворах нерастворимые осадки с алкалоидными реактивами , как, например, соединением йодистого калия с йодной ртутью (реактив Майера), соединением йодистого калия с йодистым висмутом (Драгендорф), соединением йодистого калия с йодистым кадмием (Марме), с фосфорновольфрамовой к-той (Шейблер), с кремневольфрамовой к-той (Бертран), с фосфорномопибденовой к-той(Зонненштейн), таннином и др. Из этих осадков А. могут быть выделены гл. обр. обработкой едкими щелочами. Многие алкалоидные реактивы дают осадки также и с белковыми веществами, почему при испытании на А. белки д. б. предварительно удалены. Кроме того, А. осаждаются и многими реактивами, дающими обыкновенно осадки и с простейшими аминами. Из таких реактивов часто применяются галоидные соли тяжелых металлов и чаще всего хлорная ртуть, хлорное золото, хлорная платина, хлорный цинк, йодистый кадмий.Из полученных осадков двойных солей, после обработки сероводородом, м. б. получены А. в виде хлористоводородных солей. Часто применяется также пикриновая к-та и, в последнее время, пикролоновая к-та (реактив Кнорра), а также двухромовокислый калий и желези-стосинеродистый калий (желтая соль). Из последних осадков А. могут быть выделены щелочами. Для того, чтобы азотистое вещество причислить к А., нельзя довольствоваться одной алналоидной реакцией , но необходимо, чтобы оно давало ряд их. Для открытия отдельных А. имеется целый ряд цветных реакций, а также хорошо разработан ряд микрохим. реакций для открытия большинства наиболее известных А. Позднее, когда строение молекулы многих А. сделалось известньв! и начались синтетические работы в этой области (в 80-х годах прошлого века), возник вопрос о необходимости дать классу А. точное хим. определение, по принципам рациональной систематики органич. веществ. В 1880 г. выдающийся исследователь, химик Кенигс, предложил относить к А. растительные основания, являющиеся производными пиридина. Это определение в течение нек-рого времени было общепринятым, т. к. строение молекул многих А. подходило под него, хотя оно исключало из класса А. такие типичные вещества, как кофеин, теобромин, пи.т10кар-пин и мн. др. Позднее для ряда А. была установлена принадлелность к другим классам азотистых гетероциклических соединений (см.), кроме класса пиридина, особенно к классам производных пиррола, индола, имидазола или глиоксалина, пиримидина и др. Кроме того, оказалось, что и ряд веществ животного происхолодения по реакциям очень близок к растительным А. Поэтому под названием А. стали объединять все вещества как растительного, так и животного происхождения, относящиеся к ряду гетероциклических азотистых соединений. Наконец, в самое последнее время химики пришли к заключению, что и ряд природных основаьшй жирного и ароматического ряда не отличается ни по способности давать алкалоидные реакции, ни по иньш свойствам от типических А. Поэтому в настоящий момент большинство химиков относит к А. все азотистые основания органич. происхождения, за исключением белковых веществ и непосредственных продуктов их гидролитического расщепления (мочевина, аминокислоты, полипептиды). Для А. более простого состава было предложено назва-1ше протоалкалоидов. Новейшее определение А. еще далеко не является общепринятьв!; в сочинениях об А. часто исключаются протоалкалоиды, а иногда не включаются не только А. жирного и ароматического рядов, но и нек-рые А., относящиеся к разным группам гетероциклических соединений, в том числе А. группы пурина. Очень часто таюке исключаются А. животного происхождения. В основу дальнейшего изложения пололено новейшее широкое определение класса А. Нахождение А. Наибольшее количество А.-растительного происхождения. Особенно богаты ими некоторые семейства двудольных, как, напр., Аросупасеае, Рара-veraceae, Papilionaceae, Ranunculaceae, Ru-biaceae, Solanaceae и нек-рые роды семейства Compositae. Из однодольных растений А. найдены только в семействе Liliaceae; очень редко находятся А. в голосемянных растениях (эфедрин) и лишь в виде исключения-в тайнобрачных (мускарип и др.). Совершенно не найдены А. в больших семействах двудольньхх Labiatae, Rosaceae и однодольных Orchideae. А. могут нахо- диться во всевозможных частях растений. Повидимому, они образуются преимущественно в местах наиболее сильного роста, но затем переносятся и откладьшаются в других частях растения. Чаще всего они находятся в листьях, плодах и семенах, довольно часто в цветах и корнях, у древесных растений также в коре. Большей частью А. содержатся не в свободном виде, но в виде солей органич., рейсе-минеральных кислот. Особенно часто встречаются соли к-т щавелевой, яблочной, янтарной, лимонной, а также дубильных кислот. Нек-рьвм растениям свойственны специфические для них кислоты: хинная, меконовая (опий), аконитовая, вератровая, хелидоновая. Редко в растениях находится только один А.; обыкновенно же в них содержится группа А., почти всегда находящихся в тесном хим. родстве, с преобладанием одного или песко-льких из них. Происхолздение А. в растениях и значение их для жизни мало выяснены. Весьма вероятно, что это- продукты изменения некоторых составных частей белков (аминокислот), являющихся .лишним материалом при построении необходимых для растения веществ. Нек-рые А. группы пурина (ксантин, гипоксаитин, аденин) являются валяными составными частями клеточных ядер животных и растительных организмов. А. надпочечных желез, адреналин, является гормоном, т. е. регулятором физиологических процессов. Получение А. С целью выделения А. и получения их в чистом виде из растительного или животного материала (где они содержатся в количествах, редко превышающих 2%, а иногда лишь в сотых долях % и даже менее), в лабораториях и в технике этот материал в измельченном виде подвергают экстракции водой или спиртом, иногда с к-той, при чем в раствор переходят соли А., или же по прибавлении щелочи (аммиака, соды, извести и пр.), при чем в раствор переходят свободные А., экстрагируют их бензолом, эфиром, бензином и т. п. растворителями. После испарения или отгонки растворителей нечистые продукты экстракции, содержащие А., подвергаются специальным методам разделения и очистки. Летучие А. иногда отгоняют с водяным паром после прибавления щелочи. Физические свойства. Среди А. имеются и простейшие газообразные вещества (метиламин, триметиламин) и жидкие (кониин, ареколин, никотин, пирроли-дин, гигрин, спартеин), ббльшая же часть их является кристаллическими веществами. Лишь немногие, преимущественно простейшие, хорошо растворимы в воде, большая часть растворима в спирте, часто-в эфире, бензоле и других оргапич. растворителях. Почти всегда в воде хорошо растворимы СО.ЛИ обыкновенных минеральных кислот. Растворы часто горького вкуса; жидкие А. имеют б. ч. жгучий вкус. Лишь немногие А. окрашены (нирберберин-в желтый, сан-гвинорин-в красный цвет). Многие сложные А. вращают плоскость поляризации. Из девращающих лишь немногие (атропин, лауданин и др.) содержат асимметрический атом углерода и являются рацемическими соединениями. Быть может, они не природные А., а продукты рацемизации при процессах их добывания и очистки. Химические свойства. Алкалоиды редко состоят только из углерода, водорода и азота (кониин, никотин, снартеин п многие протоалкалоиды). Большая часть содержит и кислород, а в редких случаях и серу. В большинстве случаев А. имеют поблочную реакцию, редкие нейтральны (бетаины, папаверин, кофеин, пиперин и др.). Нек-рые, как кокаин, морфин, пилокарпин, кофеин и пр., растворяется в едких пдело-чах. Ббльшая часть А. является третичными аминами, нри чем очень часто при атоме азота находится метильная группа; очень редки первичные амины (кроме простейших: путресцин, тирании, аденин), несколько чаш;е вторичные амины (пирролидин, кониин, эфедрин и др.). Очень редки среди А. амиды к-т (пиперин). Своеобразная группа А.-бетаины (бетаин, стахгидрин и др.), т. е. внутренние соли четвертичных аммониевых оснований, - весьма распространена в растительном мире. Из кислородных групп сравнительно редко в А. содержится альдегидная группа (пельтьерин), чаш;е-ке-тонная группа (гигрин, нарцеин и др.); карбоксильная группа редко находится в свободном состоянии (арекаидин, нарцеин), гораздо чаще - в виде сложных эфиров, особенно часто метиловых, а также в виде лактонов (пилокарпин, гидрастин, наркотин) и бетаинов. Но особенно часто встречается в А. гидроксильная группа как алкогольная, так и фенольная (например в морфине). Простые эфиры почти всегда содержатся в виде метоксильной группы (СНз-О); сравнительно часто встречаются метиленовые эфиры с группой ch2<q~- По принципам научной классификации органич. веществ класс А. можно разделить на следующие группы: I. Группа А. жирного ряда. Важнейшие представители их: метиламин СНз-NHg в растениях Mercurialis, Calamus и других; триметиламин (CHs)3N в Chenopodium vulvaria, Arnica montana, в мухоморе и др.; изоамил-а м и н (СНз)2: СН СНа СНа NHa в табаке и в каменном грибе; путресцин NHa СНа СЩ СЯ СНа NHg в каменном орехе, дурмане, спорынье; т е т р а-метилпутресцин в Hyoscyamus muticus; гуанидин C-NH:(NH2)2 в свекловице, бобах и пр. Особенно важными в этой группе являются родственные друг другу четвертичные аммониевые основания: X о л и н CH20H-CH2-N(CH3)s-OH, чрезвычайно распространенный в животных и растениях; бетаин (СНз)з : N-CHa-COOH, очень распространенный в растительном мире, а также в экстракте от крабов и некоторых слизняков, и мускарин СвНЫОз- ядовитое вещество мухомора и других ядовитых грибов, находящееся также в индийской конопле. Сюда же относятся А. семян горчицы с и и а п и н CieHagNO, и содерлса-щий серу синальбин CJ0H42N2S2O15 II. Группа ароматических аминов. Сюда относятся душистые амины померанцев и туберозы, метиловые эфиры антраниловой к-ты fiOO СН3 NH2 и метил- /\СОО-СНз антраниловой к-ты , но в осо- \уМН-СНз бенности важны кровоостанавливающие А. группы фенил этиламина: сам фенил- /ncha-cha-NHa I j 2 JJ т и р.а- этиламин м и и CHa-CHa-NHa в спорынье и наиболее важный А. этой группы адреналин H0/\ch(0H).CHa.NHa-CH3 надпочечных желез животных; сюда же относится действующее начало солода г о р- д е н и н CHa-CHa-n(CHs)2 при- СНзО меняемый при кишечных заболеваниях, и эфедрин ACH(0H).CH.NH.CH, Ephedra vulgaris (Кузьмичева трава); из А. опия - нарцеин СН /О-/N-СНз-СНа-n(013)2 2\0-1ч J-CH -C0 /N-СООН чуоснз 6 СНз III. Группа пиррола. Кроме про-тоалкалоида пирролидина (I) (табак, опий), весьма распространен в растениях бетаин стахгидрин (II). Сюда же относится жидкий алкалоид листьев кока- гигрин (III). СН2-СН2 Нг СП-со он nOH CH3 СН3 СН2-СНо III. СН2 СН-СО-СН2-СН2 IV. Группа индола, куда относятся ядовитые А. челибухи, или рвотного ореха (Nux vomica) - стрихнин C2aHa2N202 и бруцин CasHagNgOi. Строение этих А. мало известно. Стрихнин применяется в медицине в виде солей, напр. азотнокислый стрихнин - средство, стиму-лир. деятельность нервов и мышц. Бруцин является реактивом на азотную к-ту. К этой же группе относится суживающий
|