Из этих красителей назовем, например, ализариновый желтый GG (л -нитроанилин, салициловая кислота) и антраценовый желтый С (тиоанилин, салициловая кислота). Окраски, полученные помощью протравных красителей (чаще всего по хромовой протраве), прочны к свету, очень прочны к мытью и валке, а также хорощо противостоят действию различных хим. реагентов.

IV. Хромировочные красит е л и,-производные о-амидофенолов (нафтол ов) и крезол ов. К ним относятся также хромотропы (меняющие цвет), которые получаются, если применить в качестве азо-компонента хромотроповую кислоту (1,8-диоксинафталин- 3,6-дисульфокислота). Хромировочные красители красят шерсть в кислой ванне в красный цвет, с б. или м. сильным синеватым оттенком; если лее обработать эту шерсть двухромовокислым калием, то окраска переходит в темносинюю или далее черную. Хотя эти окраски очень прочны и красивы, но вследствие дороговизны они на практике применяются редко {кроме хромотропа S). К хромировочным красителям принадлежат, напр., ализариновый кислотный черный В (2-амидо-1-окси-С-иитро-4-сульфокпслота, 2-нафтол), эрио-хромовый черный (нитро-4-сульфо-1-амидо-2-оксинафталин, 2-нафтол), эриохромовый красный В (1-амидо-2-нафтол-4-сульфокис-лота, 1-фенил-3-метил-5-ш1разолон) и др. Дальнейшим шагом в этой области явилось получение монохромовых красителей, к-рые, при соблюдении определенных условий, могут красить в присутствии бихроматов; они известны под названиями хроматовых, монохромовых, автохромовых и метахромовых. Из них укажем на ме-тахромовый коричневый В (никрамиповая кпслота, Л1-фенилендиамии).

V. Субстантивные красите-л и характеризуются своей способностью красить непротравленный хлопок; подобно кислотным азокрасителям они представляют собою щелочные соли сульфо-кислот амидо- и окси-азосоединений и отличаются лишь более сложным составом молекулы, количество атомов к-рой обычно пе меньше 75. Первый субстантивный азо-краситель, конго красный (бензидин, наф-тионовая кислота), был открыт Беттихером в 1884 г., и с тех пор найдено свыше 600 представителей этого класса. Для удобства рассмотрения подразделим их следующим образом: а) дне- и полиазокрасители, б) производные и-дегидро-тиото.1уидина и гомологов и в)производные J-киcлoты(2,5-aми-нонафтол-7-сульфокислоты) и ее N-замещен-ных продуктов.

а) Дне- и полиазокрайзители получаются из тетразотпрованных п-диаминов, напр.: бензидина, толидина, дианизидина, диамино-стильбен-дисульфокислоты, п-фенилендиа-мина и др., и различных азокомпонентов. К ним принадлежат, например: хризамин G (бензидин, салициловая к-та), толуиле-новый оранжевый R (толидин, 2,4-толу-ил ендиамин - 5 - сульфоки слота), алмазный леелтый (диампностильбен-дисульфокисло-та, дисазофенол), бензо-прочный синий В (дианизидин 1-пафтпламин -> 1-иафтол-

-3,8-дисульфокис.тота), диаминовый зеленый В (бензидин -> Н-кислота w-нитр-анилин) и некоторые другие.

Т. н. проявительные красители принад-лелеат к полиазокрасителям; они либо соде рлеат свободные N На-группы, к-рые диазо-тируются иа волокне и проявляются соответствующим азокомпонептом, напр.: 2-нафтол ом, резорцином, аминодифениламином и др., либо имеют ауксохромовые группы и способны комбинироваться на волокне с диазосоединениями. К первым принадлежат, напр., диазо-яркий алый, нафтами-новый прочный алый, диаминовый чисто-синий N, замбези черный D и др. Ко вторым-пара-желтый R, пара-фиолетовый 3BL, пара-черный R и др.

б) Дегидро-тио-п-толуидин (и ксилидин) обладает способностью субстантивно красить хлопок, диазотируя его па волокне; комбинируя его с различными азокомпонен-тами, получают прочные красивые тона. Сюда прьчгадлежат, например, тиазоловый леелтый G, эрика В экстра, дианиловый леелтый 3G и др.

в) Если применить в качестве азокомпо-нента J-кислоту, бeнзoил-J-киc.Iloтy, амино-бензоил-J-кислоту, карбамидное производное J-кислоты, а также тиокарбамидное и другие производные ее,-то при этом получаются моно-дис-и полиазокрасители, обладающие субстантивным характером. Все эти красители замечательны еще и тем, что отличаются выдающейся прочностью к свету. К ним относятся, например, бензо-нрочный алый 4BS (анилин карбамидное производное J-кислотыацето- w-фенилендиамин), прочный яркий синий В, бензо-прочный розовый и др., а также различные марки розантренов (RN, 3BN, В, AW), к-рые принадлежат к проявительным красителям.

VI. Ледяные азокрасители - нерастворимые оксиазокрасители, принад-.71ежащие к индифферентны.м красящим веществам, образуемым на волокне. Они применяются только для крашения хлопка, который пропитывается раствором азокомпо-нента (фенолом или нафтолом), а затем обрабатывается раствором диазокомпонента, при чем на волокне образуется и прочно закрепляется нерастворимый краситель (см. Крашение). Сюда относятся: нара-нитро-анилиновый красный (п-нитроанилин, 2-нафтол), фенетидиновый красный (нитрофенети-дин, 2-нафтол), нафтиламингранат (1-наф-тиламин, 2-нафтол), ледяная роза, азороза NA и др. Ледяные красители получались прежде почти исключительно с помощью 2-нафтола, в настоящее лее время начали широко применять производные 2-окси-3-нафтойной кислоты. Анилид этой кислоты известен под названием нафтола AS, другие производные известны в продаже как нафтолы BS, SO, SW и т. д.

VII. Пигментные азокрасите-л и применяются для окраски леиров, лаков, для печатания обоев и тому подобных целей. Они либо нерастворимы в воде, либо представляют собою растворимые в воде сульфокислоты, образующие нерастворимые Ва- и Са-соли. К первым принадлежат пара-нитроанилиновый красный, аутоловый

красный ВН, пигментный красный В, ауто-ловый красный GH (хлоранизидин, 2-наф-тиламин) и др.; ко вторым-ксилидиновые пунцовые разных марок (непрочные к свету) и очень прочные к свету литоловые красители, напр.: литоловый красный R (2-наф-тиламин-1-сульфокислота и азо-2-нафтол); в настоящее время известно много красителей этого типа.

В заключение опишем способ получетшя азокрасителей, взяв д.тя примера синтез трис-азокрасителя - бензо-прочного синего В. а) Диазотирование дианизидина: в деревянный чан, снабженный мешалкой, наливают 500 л воды, 30 кг НС1 12° Вё, задают 17,1 кг сернокислого дианизидина и кипятят до полного растворения; затем фильтруют, охлаждают и прибавляют раствор 5,74 кг 1штрита в 80 л воды, б) 6 кг 1-нафтилами-на замешивают с 8,5 кг НС1 12° Вё, растворяют в 1 ООО л. кипящей воды и отфильтровывают; прибавляют сюда раствор а) и размешивают в течение 15 ч., после чего прибавляют 15 кг НС1 12° Вё и раствор 2,68 кг нитрита в 40 л воды, в) К раствору 40 кг 1-нафтол-3,8-дисульфокислоты и 56 кг NaOH 40°Вё в воде, прибавляют вновь образовавшееся тетразосоединение и размешивают; затем дают стоять- 15 ч., кипятят, высаливают, фильтруют, сушат и ставят на тип. См. Красящие вещества синтетические.

Лит.: Георгиевич Г, п Г р а н м у ж е н е., Химия }грасящих веществ, М., 1922; F i е г z - D а-vid Н. е., Kiinstliche organische Farbstoffe, в., 1926; Z е г г О. п. R ii Ь е п с а m р R., Handbuch der Parbenfabrikation, в., 1922; Mayer F г., Chemie der organischen Farbstoffe, в., 1924:U 1 1 m a n n F г., Enzyklopadie d. technischen Chemie, Wien, 1914 u. ff.; R i s t e n p a r t E., Chemische Technologie d. organischen Farbstoffe, Lpz., 1925. B. Виханений.

АЗОКСИБЕНЗОЛ, CJls - N - N - Cglls,

получается восстановлением нитробензола - кипячением его с метилатом натрия:

4C.HsN0,-f 3CH,0Na = 2(C,H5N)20-t-3HC00NaH-ЗНО нитро- метилат азоксибси- соль муравь- вода бензол натрия зо.д иной кислоты

Блестящие свет, юлее-ттые ромбические иглы; трудно растворяются в воде, легко - в спирте и эфире; °пл. +36°. Восстановлением натровой амальгамой А. дает гидразобензол, серной к-той в спиртовом растворе - сульфат бензидина. А. слулеит для получения азобензола и бензидина.

АЗОМЕТИНЫ, иначе Шиффовы основания,- соединения, заключающие группу -CR : N- и получающиеся либо конденсацией альдегидов с первичными аминами, либо конденсацией нитрозосоединений с соединениями, имеющими метильную или метиленовую группу. Если остатки, с которыми соединена азометиновая группировка,- ароматические и имеют в п- или о-положении к этой группировке ауксо-хромовые группы, то А. являются красителями. Практически пригодных среди них нет, т. к. азометиновая группировка легко распадается при действии кислот.

АЗОСОЕДИНЕНИЯ, многочисленные органические соединения, содержащие азогруппу, - N : N -. Наибольшее значение имеют такие А, в которых азо-груцра связана с двумя ароматическими радикалами

(арилами). Эти ароматические А. - твердые, кристаллические окрашенные вещества; их производные играют чрезвычайно важную роль в красочной промышленности, т. к. именно к этой группе органической химии относится ряд ценных красителей - азокрасителей (см.). Незамещенные А., например простейший ч.чен этого ряда а з о б е н-3 0.Т СбНб-N:N-CgHg, хотя и окрашены, но не являются красителями в собственном смысле слова, т. е. не обладают способностью окрашивать л-сивотное или растительное волокно. Для приобретения этого свойства необходимо, чтобы в молекуле А. находилась хотя бы одна гидроксильная, амино-или какая-.тибо другая а у к с о х р о м о-вая группа (см. Крашение). Сама же азогруппа является хромофор но й группой, т. е. сообщает веществу только окраску, но не красящие свойства. Получаются А.: 1) восстановлением нитро-или азоксисоединений:

2R. N0,-202 = RN : N- R; R-N -NR - О - RN : XR;

2) окислением первичных аминов:

2R-NH,+ 0, = R.N :N-R + 2H20;

3) взаимодействием между нитрозосоеднпением и амином:

R-NO + IIN-R = R.N : NR + ШО.

0 способах получения замещенных А. сдг. Азокрасители и Диазосоединения.

АЗОТ, N (франц. Az), химич. элемент [Nitrogenium - от nitrum, селитра, образующий ссиитру ; по-немецки- Stickstolf удушающий газ , но-франц.-Azote, от греч. а-отрицание, Cw>;-жизнь, безжизненный (см. Lavoisier, Traite elementaire de chimie, v. I, p. 55, Paris, 1789), но-англ. -Nitrogen]; ат. B. 14,009, норядковьШ номер 7.

Физические свойства. D чистого А. (при D воздуха= 1) 0,9674; но обычно мы имеем дело с А. из воздуха, с содержанием 1,12% аргона, В такого А. 0,9721; вес 1 л чистого А. при 0° и 760 мм - 1,2507 г, вес 1 л атмосферрюго азота - 1,2567 г. Растворимость А. в воде меньше растворимости кислорода. 1 л воды при 760 мм и 0° растворяет 23,5 см А. (растворимость Оа-48,9 см), при 20°-15,4 см А. (растворимость Оа-31,0 см). Древесньш уголь свежепрокаленный поглощает, по Дьюару, в

1 см при 0° всего 15 см А., при -185° он поглощает 155 см А. (объемы перечислешл на 0° и 760 мм). t°Kpum. -147° при крит. давлении в 33 aim., или 25 м ртутного столба, t°Kun. при 760 мм равна -195°,67±0°,05, а 1°пл. при 88 мм±4 мм равна -210°,52-L +0°,2. Коэфф. расширения А. при 1 atm равен 0,003 667; уд. теплота при 20° равна 0,249, а для температурного интервала 0°-1 400, в среднем, 0,262; отпоше-

ние = 1,40, как и для Оа- Жидкий азот

бесцветен, подвижен как вода, хотя легче последней. Уд. вес при t°Kun. и 760 мм- 0,7914, при -184°-0,7576, при -195,5°- 0,8103 и при ~205°-0,8537; б.т1из точки застывания -0,8792 (цифры колеблются в зависимости от содерлсания Аг). Уд.

теплота жидкого А. между-196° и -208°- 0,430; теплота испарения 1кз жидкого А. при t°Kun. -195°,55 равна 47,65 Cal. Из 1 л жидкого А. при испарении, при атмосф. давлении и 0°, 14° и 27°, образуется соответственно: 640, 670 и 700 л газообразного А. Жидкий А. немагнитен и не проводит электричества. См. также Справочник важн. физ., хим. и технолог, величин.

Химические свойства А. в значительной степени определяются его крайней инертностью при обыкновенных условиях t° и давления, объясняющеюся устойчивостью молекул Ng. Только ме-та.т1л л и т и й соединяется с А. при невысокой t°, выделяя при этом 69 ООО cal II Образуя нитрид лития NLig. Нитрид Ва образуется при 560° и имеет ф-лу BagNg; о других нитридах см. Нитриды. Как с кислородом, так и с водородом А. соединяется лишь при высокой t°, при чем реакция с кислородом эидотермичпа, а с водородом экзотермична. Валентность А. определяется строением его атома по Бору. Нри удалении с нарулхпого кольца всех пяти электронов азот становится пятизарядным положительным ионом; нри пополнении верхнего кольца тремя электронами до предельного числа - восьми - атом А. проявляется как трехзарядный электроотрицательный ион. Состояние А. в аммонийных соединениях может быть .neiKo выяснено теорией комплексных соединений (см.). А. дает целый ряд соединений с кислородом (см. Азота окислы) и с галоидами (последние соедине-1шя являются вследствие сильной эндотер-мичности своего образования чрезвычайно взрывчатыми). С водородом А. дает соединения: аммиак (см.) и азотисттодородную кислоту (см.). Кроме того, известны: соединение А. с водородом-гмдразш* (см.) и с водородом и кнсло\)ощп[-гидроксиламин (см.). Соединения А. с углеродом - см. Циан, Цианистоводородная кислота.

Приме н е н и е А. Газообразный А. имеет в качество инертного газа применение в медицрпю для иммоби.лизации пора-леенных туберкулезом участков легких (операция Pneumotorax), для защиты металлов от химического действия на inix активных газов и вообще в тех случаях, когда необходимо предотвратить какую-нибудь нр-л:елательную химическую реакцию (напр. для наполнения лампочек накаливания, для надувания автомоби.льных резиновых шип, на к-рые нри высоком дав.ленир! разрушающим образом действует воздух, д:1я сохранения красок ценных картин, помещаемых в наполненных А. герметических сосудах, для предотвращения пожарной опасности при переливке бензина и других горючих жидкостей, и т. п.). Но самое важное технич. применение А. имеет в процессе получения С1П1тетического аммиака (см.) из э.лементов.

При оценке свойств А. и его иск.лючи-тсльного значения в общей экономике органической природы и общественной лсиз-ии человека следует резко раз.личать А. свободный от А. связанного, т. е. ул-се вступившего в химич. соединение с каким-нибудь другим элементом, г.л. обр. с кислородом, водородом и углеродом.

Азот свободный при условиях t° и давления, господствующих на поверхности земного шара, представляет собою крайне и н е р т п ы й элемент. Мышь в классическом опыте Лавуазье погибала в воздухе, лишен, кислорода, т. е. в почти чистом А. Между тем связанный А. является как бы носителем жизни, ибо все без исключения живые существа, будь это растения или животные, выстраивают свой организм обязательно при участии т. п. белковых веществ, неизбелено заключающих в своем хим. составе А. (белки содержат до 16% А.). Процесс перехода от свободного А. к связанному и обратно представ.ляет собою величайшей валспости процесс природы и грандиознейшую проблему сел. хоз-ва, а в последнее время и индустрии. Свободны!! А. содерлеится в смеси с другими газами в атмосфере в необъятном количестве, со-став.ляя ок. Vs по объему (75,51 весовых %) от всей атмосферы и окутывая земной шар воздушным покровом, постепенно все более и бо.лее разрежающимся, достигающим в высоту десятков км. Над одним гектаром земной поверхности содернеится А. столько, что, если бы он был в связанном состоянии, его хватило бы для обеспечения всей живой природы и потребностей человечества на 20 лет (А. Э. Мозер). Но свободный азот .лишь с громадным усилием м. б. понужден к соединению с другими элементами, и притом не только в тех случаях, когда это соединение происходит э и д отер м и ч е-ски [как, напр., при образовании кислородных соединений А. (см. Азота окислы)]. но и в тех случаях, когда соединение А. с другим элементом сонровонедается выделением энергии и яв.ляется реакцией э к 3 о т е р м и ч е с к о й [соединение А. с водородом (см. Аммиак)]. .Тишь в иск.лю-чР1тельных случаях, папр. с .шшие.н (см.), соединение А. протекает в обыкновенных условиях f° и давления .легко. Поэтому в общем балансе связанного А. в природе приходится констатировать кругов о-р о т. Растения поглощают связанный А. в виде растворимых солей из почвы и изготов.ляют бе.лки; лсивотиые пользуются при обмене веществ готовыми азотистыми соединениями за счет поглощенной расти-тельно11 пищи, выделяя соединения связанного А.. неусвоегпп>1е, а также образовавшиеся в результате распада в их (Организме белковых веществ - в экскрементах и в моче, и, наконец, внося при своей гибели весь свой организм в общий баланс связанного А. в природе для дальнейших процессов минерализации белковых и других азотистых веществ, происходящих в почве. В этих последних процессах громадная роль остается за микроорганизмами почвы, в результате лсизнедеятельности которых сложные азотистые органические соединения превращаются в простейшие со.ли азотной кислоты, которая, в свою очередь, образуется в результате окисления в ночве аммиачных соединений как более paHneii стадии разрушения бе.лковых веществ и продуктов их распада. Принимая во внимание чрезвычайную инертность свободного А., неспособного самостоятельно вступать