АЦЕТИНОВЫЙ ГОЛУБОЙ (ацетинду-лин, индулин для печати), раствор инду-лина в ацетине (см. Красящие вещества, Инду липы); употребляется при ситцепечатании; стоек к свету и мылу.

АЦЕТОМЕТР, ареометр, служащий для определения содержания уксусной кислоты в водных растворах. См. Ареометрия.

АЦЕТОН, диметилкетон, хим. состав СЕз-СО-СНз, простейщий представитель группы кетонов (см.); играет очень важную роль в различных отраслях хим. промышленности, где применяется или в качестве растворителя, или как исходный материал для приготовления ценных хим. веществ. Известен с 1732 г. как продукт сухой перегонки солей уксусной кислоты и пренсде назывался пироуксусным эфиром (Pyroessig-ather). Его состав впервые определен Либи-хом и Дюма (в 1832 г.), а Вильямсон установил настоящую ф-лу строения, которая позднее была подтверждена синтезом А. из цинкметила и хлористого ацетила. Первое производство А. было осуществлено в Австрии, которая до 90-х годов 19 в. была его главным поставщиком. В последнее время, в связи с возрастающей потребностью в А. и разработкой новых дешевых способов его получения, производство А. прочно утвердилось во Франции, Англии и С.-А. С. Ш.

Физ. и хим. свойства А. Бесцветная легко подвижная жидкость с запахом, слегка напоминающим запах мяты,. t°Kun. при 760 мм 56°,2; Гпл.-94°,9; Г вспышки 18°; t°прит. 232°,6; давл. крит. 522 atm; уд. в. (при 15°) 0,79726; скрытая теплота испарения для 1 кг 125,28 Cal (при 56°,2).

Уцругость пара А. при различных V в мм ртутного столба.

-5 О 10 20 30 40 50 60

мм ртутн. столба

53,27 69,51 117,40 186,30 284,60 425,30 620,90 860,48

70 80 90 100 110 120 130 140

мм ртутн. столба

1 189,38

1 611,05

2 141,66

2 797,27

3 593 , 96

4 546,86

5 669,72

6 974,43

Уд. в. водных растворов с различным содер иканием А. при 20 .

А. не только легко смешивается в любом соотношении с водой, спиртом, эфиром, бензином и многими другими органич. растворителями, но, будучи прибавлен к двум не смешивающимся меледу собой растворителям, переводит их в состояние однородного раствора. С другой стороны, А. являет-

ся превосходньпл растворителем для смол, жиров, дубильных кислот и других органических соединений.

В химическом отношении А. представляет собой кетон, поэтому он присоединяет кислые соли сернистой к-ты, аммиак; с ги-дроксиламином образует оксим, с гидразинами-гидразоны; при восстановлении превращается во вторичный спирт-изопропи-ловый алкоголь (СНз)гСН-ОН. Под влиянием определенных катализаторов А. конденсируется, давая различные продукты уплотнения (форой, окись мезитила и т.д.). Металлическим натрием в водном растворе восстанавливается в двуатомный спирт- пинакон (СНз)2-С(ОН).С(ОН)-(СН8)2, к-рый в последнее время нашел себе применение как исходньхй продукт для получения синтетического каучука. При действии галоидов - хлора или иода - в присутствии растворов едких щелочей А. превращается в хлороформ или йодоформ (чувствительная реакция на А. при условии отсутствия этилового спирта).

Получение А. Среди различных способов получения А. технич. значение имеют: 1) методы, основанные на переработке продуктов сухой перегонки дерева (см.), 2) ацетоновое броясение углеводов и 3) синтетические методы.

1) В сыром древесном спирте, в том виде, как он получается при сухой перегонке дерева, всегда находится А., количество которого колеблется в нек-рых пределах, в зависимости от породы дерева, условий ведения сухой перегонки и т. д.; в среднем содержание его составляет 10 - 20% от веса спирта. При дистилляции этого спирта-сырца в колонных аппаратах получаются первые погоны, содерлчащие ок. 50% А. Из этих погонов повторными перегонками выделяют фракции, еще бо.пее богатые А., к-рые, однако, не представляют собою чистого А., т. к. содержат в качестве примесей вещества, к-рые обладают 1°кип., близкой к А. (метиловый эфир уксусной к-ты), и к-рые поэтому невозможно отделить от А. дистилляцией; следовательно, для таких производств, где требуется А. большой чистоты (напр. приготовление пироксилина, кордита и т. п.), этот продукт не годится. Самым старым, но еще до сих пор пользующимся наибольшим распространением является способ получения А., основанный на термич. разложении уксуснокислого кальция, т. н. . уксусного порошка - продукта сухой перегонки дерева, получающегося при нейтрализации уксусной к-ты известью. Процесс образования А. выражается ур-ием (СНзСООгСа = СН3СОСН3 -f СаСО, и протекает при t° ок. 400°. Т.к. технич. уксуснокислый кальций - уксусный порошок - содержит в лучшем случае 80% чистой уксус-нокальциевЬй соли, то из 100 его вес. ч. теоретически должно было бы получиться 30 в. ч. А. На практике, однако, выход А. бывает Значительно ниже вследствие целого ряда побочных процессов, протекающих наряду с основной реакцией. Вместе с А. образуются высшие кетоны (метилэтилкетон CHa-CO-CgHs), альдегиды, к-ты, газообразные продукты (метан) и смолы. Поэтомл-

выход ацетона почти никогда не превышает 20-21% от веса уксусн. порошка (80%-го).

При нагревании порошка в заводских аппаратах перегонка начинается при 110- 125°. Сначала перегоняется вода, находя-шаяся в уксусном порошке, затем вода с небольшим содержанием А., наконец наступает небольшой перерыв в дистилляции, после к-рого начинается собственно разло-лсение у1гсуснокислого кальция. При этом меняется цвет и уд. в. погона, и начинается обильное выделение газа. Перегонку продолжают почти до полного прекращения образования жидкого погона. После этого в реторту, в к-рой ведется разлонсение, пропускают пар для полного удаления А. Одной из наиболее старых конструкций аппаратов для заводского получения А. из уксусного порошка является Лчслезная или чугунная плоская реторта, снаб-леенная крышкой, в к-рой имеются три отверстия: первое служит для загрузки порошка, другое соединено с отводной трубой, пылеуловителем и холодильни-

Установка (нового типа) для получения А. из уксусного порошка.

КОМ, в третье вставлена мешалка. Назначение пылеуловителя-удерлсивать мелкую пыль, образующуюся при перемешивании порошка. Несмотря на присутствие пылеуловителя, уксусный порошок вследствие своей легкости распространяется по помещению и засоряет дистиллят. Кроме того, при непосредственном соприкосновении порошка с раскаленными стенками и дном реторты всегда происходит б. или м, сильное его пригорание, отчего выход А. в аппаратах этого типа бывает на 10-12% ниже, чем в аппаратах новых конструкций, где порошок нагревается лучистой теплотой. Достигается это тем, что порошок тонким слоем раскладывают на полки, помещенные на вагонетке. Вагонетка на рельсах вкатывается в горизонтальную реторту, которая со всех сторон равномерно обогревается топочными газами. Дистилляция продолжается 10-24 ч. По окончании ее в реторту пропускают пар для разлолсения остатков уксуснокислого кальция и для удаления А., после чего вагонетку заменяют новой. Этим путем достигается непрерывность процесса. Выход А. составляет около 70% теоретического.

Кроме этих двух типов аппаратов в технике применяют еще третий, отличающийся от них тем, что нагревание порошка происходит при помощи перегретого пара. В этом случае устраняется всякая возможность

местного перегрева, но получающийся А. сильно разбавлен водой (10 %-ный вместо 30-40-ного), что экономически не представляется выгодным, т. к. нек-рый выигрыш в выходе целиком покрывается расходами, связанными с затратой тепла на концентрирование водных растворов А. Полученный по одному из этих способов А. представляет собою лсидкость, разделяющуюс51 на два слоя: нижний-светложелтый, в нем преобладает А., и верхний - маслянистый, темнобурый, состоящий из высших кетонов, смолистых веществ, углеводородов, фенолов и других продуктов. Для очистки А. сырец обрабатывают водой в особых барабанах с мешалками. Выделившиеся при этом маслянистые, окрашенные в темный цвет вещества отделяют, а водный раствор А. нейтрализуют известью и подвергают ректификации в колонных аппаратах. Первый погон собирают в темп-рных пределах 54-60°- это технически чистый А. (97%); второй переходит между 60-85°-лсидкость, при смешении с водой выделяющая трудно растворимые в воде высшие кетоны; третий- смесь воды и лселтого масла. После дальнейшей обработки и ректификации первый погон дает химически чистый А., второй- продукт, кипящий при t° от 70 до 120°, в главной своей части состоящий из метил-этилкетона и называемый белым ацетоновым маслом; из третьего получается ж е л-тое ацетоновое масло с Гкип. от 120 до 250°.

2) Первое наблюдение над образованием А. из углеводов в результате ферментативного процесса (при участии iBacillus macerans) было сделано в 1905 г. Шардингером. Целым рядом исследовательских работ, из которых особенного внимания заслуживают исследования Фернбаха в Ин-те Пастера, было обнарунсено, что под влиянием определенных видов микроорганизмов (Bacillus butylicus В. F., Granulobacter pectinovo-rum, В. acetoaethylicus) крахмал превращается в А. и бутиловый спирт. Практическое применение брожения для получения А. начинается с 1912 г. (Фернбах и Стрэндлс, Г. П. 323 533). В начале империалистич. войны этим способом заинтересовалось англ. правительство, нуждавшееся в больших количествах А. для приготовления особого вида бездымного пороха (кордита). Затем, в конце войны, способ брожения начали применять в С.-А. С. Ш., где в настоящее время он достиг большой степени совершенства и получил преобладающее значение. В качестве исходного материала для получения А. могут слулсить различные виды злаков, картофель и многие другие вещества, содержащие крахмал. На практике, однако, почти всегда пользуются кукурузой, т. к. она содержит достаточное количество азотистых соединений, необходимых для успешного протекания процесса.

По одному из существующих способов получение А. ведется следующим образом. После освобождения кукурузы от шелухи ее размалывают и муку размешивают в

особых аппаратах с горячей водой (на 1 ч. муки берут 10 ч, воды), отчего содерл:ащ. в муке крахмал переходит в мелко-дисперсное состояние и частично гидролизуется; этим же достигается стерилизация массы. Затем стерилизованную смесь перекачивают в бродильные чаны и после охлаждения прибавляют чистую культуру Granulobacter pectinovorum. Бродильные чаны снабжены гидравлич. затворами, через к-рые свободно выходят образующиеся при процессе газы, состоящие из окиси углерода (60%) и водорода (40%). Во время бролгсния строго соблюдают стерильные условия и поддерживают t° в 30-35°. По окончании бролсе-ния полученные продукты (А., этиловый и бутиловый спирт) разделяются дистилляцией в колонных аппаратах. Первым перегоняется А., вторым - этиловый спирт, а затем-смесь бутилового спирта и воды, содерлшщая ок. 68% бутилового спирта. Из такого погона дальнейшей обработкой получают чистый бутиловый спирт. При этом из 1 бушеля (36,4 л) зерна получается 4,319 кг полезного продукта, состоящего из 60% А., 30% этилового и 10% бутилового спирта.

3) Синтетический А. люжет быть получен двумя путями: а) контактным - из окиси углерода и водорода (водяного газа) и б) из карбида кальция - через ацетилен, ацетальдегид и уксусную кислоту.

Контактный способ является наиболее молодым из всех существующих способов добывания А. Он возник в связи с осущест-в.лением синтеза метанола (см. Метиловый алкоголь). А. получается, наряду с высшими кетонами,альдегидами и другими соединениями, при определенном изменении условий ведения синтеза метилового спирта из водяного газа; от примесей А. отделяется фракционированием. Т. о. А. является здесь побочным продуктом; относительно его выхода точных сведений не имеется, но, судя но нек-рым данным, выход не м. б. большим.

Относительно промежуточных стадий получения А. из карбида кальция си. Ацети-.иен, Ацетальдегид, Уксусная кислота. Из последней А. может быть получен контактным путем - при пропускании паров уксусной кислоты через карбонат или ацетат бария или иной катализатор. При этом, однако, полного превращения не происходит: нек-рая часть уксусной к-ты проходит неизмененной и требует дополнительной обработки. Это обстоятельство и имеющее место в качестве побочной реакции образование этана являются большим затруднением па пути промышленного осуществления этого способа. Из всех описанных приемов добывания А. экономически наиболее выгодным является брожение: здесь не требуется сложной аппаратуры, затраты на оборудование сравнительно невелики и применяется дешевое сырье. Преимущества способа брожения настолько значительны, что, напр., в С.-А. С. Ш., несмотря на си.пьно развитую промьппленность сухой перегонки дерева, А. почти исключительно полается бролсеннем. По последним американским данным, себестоимость А.- пе превынтет себестоимости этилового спирта.

Применение А. Большая часть А. служит для растворения и аселатинизации нитроклетчатки с целью приготовления из нее бездьпугного пороха и целлулоида. Нитроклетчатка в небольшом количестве А. набухает и превращается в студенистую массу, которая легко вальцуется и формуется и потому особенно пригодна для различных поделок. Ее растворы в А. применяются также в качестве клея. В виду того, что А,-хороший растворитель для исиров, смол, дубильных кислот и др. органич. веществ, им пшроко пользуются для экстракции этих веществ из растительных продуктов. Довольно много А. идет для приготовления автогаза, получаемого растворением ацетилена в А. Продукты соединения А. с со-.71ЯМИ сернистой и гидросернистой кислот находят широкое применение в фотографрш, в печатании и крашении тканей в качестве проявителей и восстановителей. Многие искусственные смолы и пластические массы получаются конденсацией А. с казеином и формалином. А. находит также применение в лакокрасочном производстве; кроме того слулсит исходным материалом для приготовления ряда ценных органич. продуктов: хлороформа, йодоформа, сульфонала, ионона, синтетич. индиго, изопрена и пина-кона; два последних, в свою очередь, являются исходными веществами для приготовления синтетического каучука.

Лит.: R еш 1 ег R. F., Acetone, its Properties а. Uses, Bradford, Pa., 1924; R e m 1 e r R. Г., Acetone, its Properties, Technology a. Uses, Chem. Age , 31, p. 342, L., 1923; В u h 1 e r, Acetondarstellung, Ztschr. f. ang. Ch. , Jg. 13, p. 639, В., 1900; Nasmlth M. E., Butyl Alkohol a. Aceton from Starch, Chem. Met. Eng. , 534, N. Y., 1921;F., Acetongewinnung, <Farben-Ztg. , Jg. 32, p. 3119, В., 1927; Herzog W., Uber die Gevvinnung v. Butanol u. Aceton aus Mais nach dem Weizmann Verfahren, Farbe u. Lack , Jg. 32, p. 148, 159, Hannover, 1927; Патенты на способ добывания ацетона брожением Fernbach, Strange, г. П. 323 533, R 1 с а г d, Ам. П. 1 385 888 и Ан. П. 176 284. С. Медведев.

АЦЕТОН-СУЛЬФИТ, кристаллическое соединение А. с кислым сернистокислым калием или натрием, применяется в фотографии наряду с другими кислыми сернистоки-слыми солями, в виду консервирующего и замедляющего действия на проявители; принадлежит к числу дорогих препаратов.

АЦЕТОНОВОЕ МАСЛО, фракция перегонки ацетона, переходящая при 60-85°; с водой не смешивается, содерлшт высшие кетоны. Перешедшие погоны первой ректификации смешиваются с водой и подвергаются вторичной перегонке; при этом выделяется белое А. м. с t°nun. 70 -120 ; главная составная часть его - этилметил-кетон. Оставшаяся смесь желтого А. м. и воды отстаивается, отделяется от воды и подвергается новой перегонке; при этом получается лелтое А. м. с t°Kun. 120-250°. Прил1еняется в качестве растворителя.

АЦЕТОНОВЫЕ ПРОЧНЫЕ ДРОЖЖИ, Зимин, медицинский препарат, приготовляемый из пивных дрожжей ытсушиванием их и обработкой в ацетоне. Применяются А. п. д. как нарулшое - в виде порошка (присыпка для ран) и как внутреннее- для поднятия питания.

АЦЕТОНОВЫЙ ЛАК, целлулоидный лак с преимущественным содерлсанием ацетона