Нефть и песок О стали Компрессор - подбор и ошибки Из истории стандартизации резьб Соперник ксерокса - гектограф Новые технологии производства стали Экспорт проволоки из России Прогрессивная технологическая оснастка Цитадель сварки с полувековой историей Упрочнение пружин Способы обогрева Назначение, структура, характеристики анализаторов Промышленные пылесосы Штампованные гайки из пружинной стали Консервация САУ Стандарты и качество Технология производства Водород Выбор материала для крепежных деталей Токарный резец в миниатюре Производство проволоки Адгезия резины к металлокорду Электролитическое фосфатирование проволоки Восстановление корпусных деталей двигателей Новая бескислотная технология производства проката Синие кристаллы Автоклав Нормирование шумов связи Газосварочный аппарат для тугоплавких припоев
Главная --> Промиздат -->  Абразионные материалы 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 ( 134 ) 135 136 137 138 139 140 141 142 143

теряет, по П. Крейсу, лишь 16,4% крепости на разрыв, тогда как другие виды искусственного шелка теряют от 27,3 до 50%. Все эти преимущества делают А. ш. особенно ценным среди других искусственных волокон. А. ш. в два раза дороже вискозного. Из 63 000 000 кг мировой продукции искусственного шелка в 1924 Tl А. ш. было лишь 1 800 000 кг, или 2,8%. В последнее время найдены новые способы получения А. ш. из древесной целлулозы, что удешевляет стоимость производства. См. Волокна искусственные.

Лит.: Herzog А., Die mlkroskopische Untersuchungen der Seide mit besonderer Berucksichtigung d. Erzeugnisse d. Kunstseidenindustrie, В., 1924; H о t-t e n r 0 t h v.. Die Kunstseide, Lpz., 1926. B. Линде.

АЦЕТАТЫ, Общей формулы CHjCOOR, соли и эфиры уксусной кислоты (см.).

АЦЕТИЛЕН, С2Н2. Молек. вес 20. А. по своим физич. свойствам представляет собой бесцветный газ, в чистом состоянии обладающий слабым своеобразным запахом; несколько легче воздуха (уд. в. 0,9056). 1 л А. весит ок. 1,17 г. Растворим в воде, в спирте и очень легко, под давлением, в ацетоне; 1 объем ацетона растворяет под давлением 12 atm ок. 300 объемов А.; жидкость при этом сильно увеличивается в объеме. А. при 25° и 94 atm сгущается в бесцветную легко подвижную жидкость, кипящую под атм. давл. при -83°,8, уд. в. 0,451; t°npum. +31°, крит. давление 68 atm. При дальнейшем охлаждении жидкого А. он застывает в белую снегообразную массу. Так как t°na. лежит очень близко к t°Kun., то такой твердый А. испаряется, не плавясь, - возгоняется. Химически А. представляет собой непредельный углеводород, являющийся первым членом гомологического ряда аналогичных углеводородов. Все они характеризуются присутствием в частице так наз. тройной связи между углеродными атомами и имеют общую формулу СпН2п-2 (п=2,3,4,...). Строение А. изображается ф-лой СН *; СН. Согласно представлениям, развиваемым в органическ. химии, такого рода соединения являются менее прочными, чем соединения предельные, не содержащие кратных связей (двойной или, как в А., тройной). Эти соединения являются эндотермическими. Образование А. может быть изображено следующим ур-ием: 2 С-1-2 Н = С2Н2-61 cal. А., подобно всем эндотермич. соединениям, может при подходящих условиях разлагаться со взрывом. Однако при обыкновенном давлении он безопасен и полает свойства взрывчатого вещества лишь при повышении давления свыше 2 atm или в жидком виде. Смеси А. с инертными газами или его растворы значительно более безопасны. А. горит светящимся и коптящим пламенем на воздухе. При полном горении 1 объем А. дает 2 объема двуокиси углерода и 1 объем водяных паров. Для полного сгорания 1 объема А. теоретически требуется 2,5 объема кислорода или 12,5 объема воздуха. Молекулярная теплота горения А. 312,9 cal. при постоянном давлении. 1 л А. при 0° и 760 мм имеет теплотворную способность 14100 са]. Температура светящегося пламени около 1 900°; t° горения смеси 0,6 объема А. и 1 объема кислорода (обычное соот-

ношение при автогенной сварке) ок. 2400°; t° вспышки смесей А. с воздухом и кислородом лежит в пределах 400-500°. При t° 650-800° А. отчасти распадается на элементы, отчасти полимеризуется с образованием жидких и твердых углеводородов. При t° выше 1 500° образуются этилен и этан.

Смеси А. с кислородом и воздухом крайне взрывчаты. Смеси с воздухом, содер-леащие больше 5 и меньше 80% А., взрывают от пламени, электрич. искры и т. п. Как непредельное соединение А. характеризуется способностью к реакциям присоединения. Галоиды (хлор, бром) энергично взаимодействуют с А., в виду чего реакцию приходится вести в растворах, с образованием галоидопроизводных углеводородов: этана и этилена. Йодистый и бромистый водород также прямо присоединяются к А. Присоединение хлорноватистой к-ты (НС!О) даже в водных растворах может сопровождаться взрывом. Разведенные водные растворы гипохлоритов (солей хлорноватистой к-ты, напр. белильная известь) почти не действуют на А., концентрированные-реагируют бурно. Сухая белильная известь на холоду действует лишь на примеси технического А., чем и пользуются для его очистки, но всегда с добавкой избытка щелочей (чтобы избежать возможности образования взрывчатых соединений). А. может в присутствии катализаторов (Ni) присоединять водород, образуя этилен, этан и ряд жидких углеводородов. Азотная к-та окисляет А.; при этом частью идет присоединение воды и нитрация; нек-рые из ноллчающихся продуктов взрывчаты. Щелочные растворы пер-манганата калия окисляют А. до угольного ангидрида, частью до муравьиной и щавелевой к-ты. При действии на А. хромовой к-ты образуются ацетальдегид и уксусная к-та. Водные растворы хромовой кислоты на А. не действуют, чем можно пользоваться для очистки технич. А. При пропускании А. в смеси с аммиаком над окисью алюминия получаются при t° 300-400° пирролы и пиридиновые основания (А. Чичибабин). При пропускании А. над/пиритом (серный колчедан) образуются тиофен и его гомологи (Штейнкопф). А. присоединяет элементы воды с образованием ацетальдегида при пропускании его в серную к-ту, содерлсащую соли окиси ртути (Кучеров). Характерна для А. его способность образовывать нерастворимые в воде взрывчатые осадки производных меди, серебра и некоторых других металлов. Красный осадок ацетилени-стой меди (состава CCUj, иногда ССна-НгО) получается при пропускании А. через растворы (нейтральные) медных солей или через аммиачный раствор окиси меди. В сухом виде осадок взрывает от иичтолшых причин. Аналогично образуются ацетили-ды серебра и ртути. Влажный А. в присутствии аммиака (технич. А.) действует и на металлич. медь. На со.тп1 железа, никеля, кобальта, свинца, кадмия, платины, цинка и олова А. не действует, Металлич. производные меди, серебра и ртути разлагаются к-тами, выделяя обратно А. Производным А. является и т. н. карбид кальция CaCg; этот ацетилид 1са.яьция легко разлагается



уже водой с образованием А. и гидрата окиси кальция. Карбид получается сплавлением в электрической печи ( 3 000°) извести и угля. Эта реакция воспроизводится теперь в большом масштабе технически, и этот карбид слулшт источником технического ацетилена.

Синтетически А. был получен впервые Вертело; он помещал вольтову дугу, образованную меледу угольньпии электродами, в атмосферу водорода. А. часто образуется при пирогенных процессах из более слолс-ных соединений. Технически А. теперь получают, как выше сказано, разложением карбида кальция водой.

С момента появления карбида в 1895 г. как массового продукта А. предсказывали блестящее будущее. Считали, что он сможет вытеснить светильный газ из обихода. Это не оправдалось. Причины лежали в неприятных свойствах А,: его взрывчатости, способности давать взрывчатые соединения с медью как материалом арматуры, отвратительном запахе и ядовитости примесей технич. А, Кроме того, устройство горелок требовало особой их конструкции, А, горит блестящим и некоптящим пламенем лишь в том случае, если он поступает в воздух под нек-рым давлением и если устройство насадок у горелок обеспечивает возможность достаточного смешения с воздухом, а также если в такой насадке не образуются продукты распада (графит) или полимеризации А, под влиянием высокой t°. Эта проблема разрешена, но ацетиленовым освещением пользуются лишь для установок малого размера или переносного типа. Высокая t° и малый объем ацетиленокислородного пламени обусловили широкое примшшние А, для т, и, автогенной сварки (см.). Перед мировой войной в Германии не менее 30-40% карбида шло на эту отрасль применения А.

В собственно хим. промышленности широко пропагандировались и получили распространение некоторые галоидопроизвод-ные, получаемые из А. и хлора. Это-ншд-кости, превосходно растворяющие жиры, смолы и т. п. вещества, негорючие, с малой теплотой парообразования; они с успехом заменяют огнеопасные бензины и эфир для целей экстракции упомянутых веществ. Проще всего получить первоначально тетра-хлорэтилен, обладающий, однако, нек-рьгми практически неудобными свойствами (реагирует со щелочами и действует в присутствии воды на ншлезо); поэтому нагреванием с известковым молоком этот продукт превращают в трихлорэтилен C2HCI3-жидкость с t\un. 85°, индифферент. даже в присутствии воды ио отношению к лгелезу, меди, свинцу, цинку и олову. Довоенное перепроизводство хлора нашло в этих продуктах новый способ реализации на рынке избыточного х.т1ора. Вздоролсание продуктов сухой перегонки дерева, в частности уксусной кислоты, необходимой для синтеза индиго (через фенилглицин из анилина и хлоруксусной кислоты), вызвало применение трихлорэтилена для замены уксусной кислоты в этой отрасли синтеза красителей. Нагреванием трихлорэтилена с ал-

коголятом натрия получался дих.яорвнни-ловый эфир по схеме:

C2HCl3+NaOC2H5=NaCl+C2HCl20C2H5. Нагреванием с водой этого последнего получался хлоруксусный эфир:

C2HCI2OC2H6-bILO = НС1 + CICH2COOC2H5. В послевоенные годы начинает приобретать все большее значение следующий цикл реакций. Пропускание А. в горячую 6%-ную серную к-ту, содерлсащую соли окиси ртути (реакция Кучерова), дает уксусный альдегид по реакции: С2Н2+Н20 = СНз-СНО. Альдегид можно окислить кислородом воздуха, растворив его в готовой уксусной к-те; окисление идет в присутствии небольших количеств марганцовых солей. Получается синтетич, уксусная к-та СНз-СНО + 0 = = СНзСООН. Можно конденсировать две частицы альдегида в одну частицу уксусного эфира (реакция Тищенко) в присутствии алкоголята алюминия: 2 СНд-СНО = = СНзСООС2Н5. Как видно, все эти реакции, в сущности, нулсдаются лишь в дешевом А ибо остальные исходные материалы- вода и кислород воздуха-ничего не стоят, катализаторы ле регенерируются в процессе работы. Вопрос возможности конкуренции уксусной к-ты, полученной этим способом, с уксусной к-той, получаемой при сухой перегонке дерева,-это вопрос дешевизны А. или, в 1сонечном счете, вопрос о дешевой электрич. энергии для получения карбида. Во всяком случае получение уксусно-этилового эфира таким путем уже сейчас практикуется в технич. масштабе и

вполне рентабельно. п. Сергеев.

АЦЕТИЛЕНОВАЯ САЖА получается из ацетилена раз.тожением под увеличенным давлением при действии электрич. искры; А. с, содерлшт 99,8% углерода и служит для приготовления туши, типографской и литографской черной краски. См. Саоюа.

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ РУДНИЧНЫЕ ЛАМПЫ, лампы, употребляемые для освещения рудников металлических и каменноугольных, в которых нет газа и где требуется яркое освещение. Ацетилен получается в самой лампе действием воды на карбид кальция СаСа- См. Освещение рудничное.

АЦЕТИЛ ИРОВАНИЕ, см. Ацилирование.

АЦЕТИЛЦЕЛЛУЛОЗА, эфир целлулозы, получающийся взаимодействиел! уксусного ангидрида с целлулозой в присутствии катализаторов. По своему составу и свойствам А. крайне разнообразна; получаемая технически представляет смесь ди- и три-ацетатов. Различают два основных вида А.: растворимую в хлороформе или в смесях спирта с хлороформом и растворимую в ацетоне. Техническое применение имеет исключительно последняя.

Исходным материалом для получения А. служит большей частью целлулоза в виде ваты или непроклеенпой бумаги. Ацетили-рование помощью уксусного ангидрида, разбавленного ледяной уксусной к-той, протекает в присутствии разнообразных катализаторов, из к-рых серная кислота является наиболее энергичным и чаще всего употребляемым. Процесс ведут в специальных машинах при низких t° (20°) и тщательном



непрерывном перемешивании. По окончании ацетилирования получают вязкий прозрачный сироп-раствор А. (триацетата) в уксусной к-те; из такого раствора при разбавлении его водой триацетат выпадает в виде белых хлопьев, растворимых в хлороформе, уксусной к-те, муравьиной к-те, нитробензоле, анилине и др., но не растворимых в ацетоне и уксусном эфире. Для получения растворимой в ацетоне А. готовый триацетат по выделении его или же в виде первоначального уксуснокислого раствора подвергают частичному гидролизу помощью разбавленных кислот или аммиака, анилина, воды и др.

Содерлеание уксусной к-ты в А. падает при гидролизе с 62,5% примерно до 52%. В зависимости от степени гидролиза получают продукты, имеющие различную растворимость; одни растворяются в чистом ацетоне, другие то.тько в водном, или одни в чистом уксусном эфире, другие только в смеси его со спиртом. Готовая А. должна быть тщательно промыта в воде для возмоле-но полного удаления свободной серной кислоты, наличие которой вредно отзывается на качестве и устойчивости продукта. А. хорошего качества доллша давать вязкий прозрачный раствор в ацетоне, оставляющий но испарении гибкую, не изменяющуюся со временем пленку.

В виду того, что уже незначительные колебания в Г и продолжительности ацетилирования и гидролиза влияют на растворимость, вязкость и друг, свойства А., изготовление ее в больших количествах представляет большие затруднения. В настоящее время лишь очень небольшое число фабрик выпускает А., имеющую одинаковые свойства и дающую гибкие, не изменяющиеся от времени п.ленки.

Вследствие своей малой горючести А. имеет неоспоримое преимущество перед ни-троцеллулозой и получила самое разнообразное применение: из нее готовят аэролаки для покрытия несущих поверхностей аэропланов (взамен ранее употреблявшихся для этой цели нитроцеллулозных лаков), быстро высыхающие лаки для металла, дерева, кожи и пр., изоляционные лаки, получившие широкое применение в виду высоких изоляционных свойств А., трудногорючие кино- и фотопленки, ацетилцеллу-лозный, т. н. ацетатный шелк (см.), пластичные изоляционные массы и пр.

Нет сомнения, что по мере преодоления трудностей, заключающихся в приготовлении и переработке А., а также уменьшения ее высокой стоимости, обусловленной гл. обр. стоимостью уксусного ангидрида, А. найдет обширное применение взамен нитроцеллулозы и, прежде всего, в области изготовления негорючей кинофильмы, трудно воспламеняющихся пластичных масс,

искусственного шелка и пр. к. Хомяков.

АЦЕТИЛЦЕЛЛУЛОЗНЫЙ ЛАК, коллоидальный раствор ацетилцеллулозы в ацетоне, уксусном эфире и др. органич. растворителях или их смесях. Наряду с легко летучими растворителями А. л. содержит вы-сококипяшие яеидкости (бензиловый спирт, а,цетол и пр.), которые имеют целью умерять

процесс испарения при высыхании лакового слоя и тем самым предотвращать конденсацию влаги на высыхающем слое, ведущую к выпадению ацетилцеллулозы. Для получения очень эластичных пленок в лак добавляются т.н. наполнител и-трудно летучие вещества (трнацетин, три фенил-фосфат, эфиры фталевой к-ты и пр.), растворяющие ацетилцеллулозу и образующие с ней гибкую пленку.

А. л. находит обширное применение для пропитки несущих поверхностей аэропланов (см. Ляролакм), для изоляции проводов и обмотки моторов, для изготовления трудно воспламеняющихся кинофильм, для лакировки металла, дерева, кожи и пр.

АЦЕТИЛЬНОЕ ЧИСЛО, количество мг едкого кали, к-рое необходимо для нейтрализации уксусной кислоты, полученной в результате омыления 1 г ацетилированно-го органического соединения. Способ определения А. ч. основан на свойстве алко-голей, лактонов и оксикислот реагировать с уксусным ангидридом с образованием ацетилированных продуктов, к-рые после гидролиза выделяют уксусную кислоту в количестве, эквивалентном числу гидроксильных групп. Таким образом А. ч. является величиной, характеризующей данный продукт по содержанию в нем гидроксильных производных. Определением А. ч. чаще всего пользуются при исследовании растительных масел, жиров и восков.

Определение А. ч. в маслах, жирах и носках. 10 - 20 г нерастворимых в воде жирных кислот и неомыляемых веществ, полученных после определения числа Генера (см. Геяера число), кипятят с равным количеством уксусного ангидрида 2 часа, а затем, после добавления 500 см воды, еще Ч, часа. По охлаждении воду сливают сифоном, приливают снова 500 си воды, опять кипятят и повторяют эту операцию до полного удаления уксусной кислоты. Ацетилированную смесь жирных кислот и неомыляемого остатка отделяют, фильтруют (для этого растворяют в эфире или в другом каком-нибудь растворителе, к-рый потом испаряют) и сушат; 3-4 г этой смеси растворяют в сп1грте и нейтрализуют титрованной щелочью (количество мг едкого кали, пошедшего на нейтрализацию 1 г, называется ацетил-кислотным числом). Затем приливают избыток УгЛГ раствора едкого кали, кипятят с обратным холодильником V* часа и обратным титрованием ЧгМ соляной кислотой определяют количество едкого кали, связанного уксусной кислотой. Это количество, выраженное в Л1г и отнесенное к одному г к-ты, представляет собою искомое А. ч. Число, получаемое сложением ацетилкислотного числа и А. ч., называется числом ацетиломыления.

Б.ч.масели жиров имеет очень малые А.ч.; при окислении А. ч. обычно увеличиваются.

АЦЕТИН, смесь моно-, ди- и небольшого количества триацетилглицерина, получается кипячением глицерина с двойным количеством ледяной уксусной кислоты в течение 48 ч. с обратным холодильником и последующей отгонкой избытка уксусной кислоты. Применяется в ситцепечатании, гл. обр. для растворения индулинов, ибо другие растворители (как, напр., винная кислота) ослабляют при запаривании волокно, тогда как А. безвреден. Существенно применение А. при тех расцветках, где в печатную краску входит ронгалит С (см.), ибо уксусная кислота в этом случае преждевременно разрушает ронгалит.

Лит.: Ristenpart Е., Chemische Technologie (1. Gespinstfasern, Т. 1, В., 1923; G а s s m а п п, Die Anwendung v.organ.Losungsmitteln im Zeugdruck, Lehnes Parber Ztg. , p. 12, В., 1908.



1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 ( 134 ) 135 136 137 138 139 140 141 142 143