Главная страница
Форум
Промиздат
Опережения рынка
Архитектура отрасли
Формирование
Тенденции
Промстроительство
Нефть и песок
О стали
Компрессор - подбор и ошибки
Из истории стандартизации резьб
Соперник ксерокса - гектограф
Новые технологии производства стали
Экспорт проволоки из России
Прогрессивная технологическая оснастка
Цитадель сварки с полувековой историей
Упрочнение пружин
Способы обогрева
Назначение, структура, характеристики анализаторов
Промышленные пылесосы
Штампованные гайки из пружинной стали
Консервация САУ
Стандарты и качество
Технология производства
Водород
Выбор материала для крепежных деталей
Токарный резец в миниатюре
Производство проволоки
Адгезия резины к металлокорду
Электролитическое фосфатирование проволоки
Восстановление корпусных деталей двигателей
Новая бескислотная технология производства проката
Синие кристаллы
Автоклав
Нормирование шумов связи
Газосварочный аппарат для тугоплавких припоев
|
Главная --> Промиздат --> Абразионные материалы теряет, по П. Крейсу, лишь 16,4% крепости на разрыв, тогда как другие виды искусственного шелка теряют от 27,3 до 50%. Все эти преимущества делают А. ш. особенно ценным среди других искусственных волокон. А. ш. в два раза дороже вискозного. Из 63 000 000 кг мировой продукции искусственного шелка в 1924 Tl А. ш. было лишь 1 800 000 кг, или 2,8%. В последнее время найдены новые способы получения А. ш. из древесной целлулозы, что удешевляет стоимость производства. См. Волокна искусственные. Лит.: Herzog А., Die mlkroskopische Untersuchungen der Seide mit besonderer Berucksichtigung d. Erzeugnisse d. Kunstseidenindustrie, В., 1924; H о t-t e n r 0 t h v.. Die Kunstseide, Lpz., 1926. B. Линде. АЦЕТАТЫ, Общей формулы CHjCOOR, соли и эфиры уксусной кислоты (см.). АЦЕТИЛЕН, С2Н2. Молек. вес 20. А. по своим физич. свойствам представляет собой бесцветный газ, в чистом состоянии обладающий слабым своеобразным запахом; несколько легче воздуха (уд. в. 0,9056). 1 л А. весит ок. 1,17 г. Растворим в воде, в спирте и очень легко, под давлением, в ацетоне; 1 объем ацетона растворяет под давлением 12 atm ок. 300 объемов А.; жидкость при этом сильно увеличивается в объеме. А. при 25° и 94 atm сгущается в бесцветную легко подвижную жидкость, кипящую под атм. давл. при -83°,8, уд. в. 0,451; t°npum. +31°, крит. давление 68 atm. При дальнейшем охлаждении жидкого А. он застывает в белую снегообразную массу. Так как t°na. лежит очень близко к t°Kun., то такой твердый А. испаряется, не плавясь, - возгоняется. Химически А. представляет собой непредельный углеводород, являющийся первым членом гомологического ряда аналогичных углеводородов. Все они характеризуются присутствием в частице так наз. тройной связи между углеродными атомами и имеют общую формулу СпН2п-2 (п=2,3,4,...). Строение А. изображается ф-лой СН *; СН. Согласно представлениям, развиваемым в органическ. химии, такого рода соединения являются менее прочными, чем соединения предельные, не содержащие кратных связей (двойной или, как в А., тройной). Эти соединения являются эндотермическими. Образование А. может быть изображено следующим ур-ием: 2 С-1-2 Н = С2Н2-61 cal. А., подобно всем эндотермич. соединениям, может при подходящих условиях разлагаться со взрывом. Однако при обыкновенном давлении он безопасен и полает свойства взрывчатого вещества лишь при повышении давления свыше 2 atm или в жидком виде. Смеси А. с инертными газами или его растворы значительно более безопасны. А. горит светящимся и коптящим пламенем на воздухе. При полном горении 1 объем А. дает 2 объема двуокиси углерода и 1 объем водяных паров. Для полного сгорания 1 объема А. теоретически требуется 2,5 объема кислорода или 12,5 объема воздуха. Молекулярная теплота горения А. 312,9 cal. при постоянном давлении. 1 л А. при 0° и 760 мм имеет теплотворную способность 14100 са]. Температура светящегося пламени около 1 900°; t° горения смеси 0,6 объема А. и 1 объема кислорода (обычное соот- ношение при автогенной сварке) ок. 2400°; t° вспышки смесей А. с воздухом и кислородом лежит в пределах 400-500°. При t° 650-800° А. отчасти распадается на элементы, отчасти полимеризуется с образованием жидких и твердых углеводородов. При t° выше 1 500° образуются этилен и этан. Смеси А. с кислородом и воздухом крайне взрывчаты. Смеси с воздухом, содер-леащие больше 5 и меньше 80% А., взрывают от пламени, электрич. искры и т. п. Как непредельное соединение А. характеризуется способностью к реакциям присоединения. Галоиды (хлор, бром) энергично взаимодействуют с А., в виду чего реакцию приходится вести в растворах, с образованием галоидопроизводных углеводородов: этана и этилена. Йодистый и бромистый водород также прямо присоединяются к А. Присоединение хлорноватистой к-ты (НС!О) даже в водных растворах может сопровождаться взрывом. Разведенные водные растворы гипохлоритов (солей хлорноватистой к-ты, напр. белильная известь) почти не действуют на А., концентрированные-реагируют бурно. Сухая белильная известь на холоду действует лишь на примеси технического А., чем и пользуются для его очистки, но всегда с добавкой избытка щелочей (чтобы избежать возможности образования взрывчатых соединений). А. может в присутствии катализаторов (Ni) присоединять водород, образуя этилен, этан и ряд жидких углеводородов. Азотная к-та окисляет А.; при этом частью идет присоединение воды и нитрация; нек-рые из ноллчающихся продуктов взрывчаты. Щелочные растворы пер-манганата калия окисляют А. до угольного ангидрида, частью до муравьиной и щавелевой к-ты. При действии на А. хромовой к-ты образуются ацетальдегид и уксусная к-та. Водные растворы хромовой кислоты на А. не действуют, чем можно пользоваться для очистки технич. А. При пропускании А. в смеси с аммиаком над окисью алюминия получаются при t° 300-400° пирролы и пиридиновые основания (А. Чичибабин). При пропускании А. над/пиритом (серный колчедан) образуются тиофен и его гомологи (Штейнкопф). А. присоединяет элементы воды с образованием ацетальдегида при пропускании его в серную к-ту, содерлсащую соли окиси ртути (Кучеров). Характерна для А. его способность образовывать нерастворимые в воде взрывчатые осадки производных меди, серебра и некоторых других металлов. Красный осадок ацетилени-стой меди (состава CCUj, иногда ССна-НгО) получается при пропускании А. через растворы (нейтральные) медных солей или через аммиачный раствор окиси меди. В сухом виде осадок взрывает от иичтолшых причин. Аналогично образуются ацетили-ды серебра и ртути. Влажный А. в присутствии аммиака (технич. А.) действует и на металлич. медь. На со.тп1 железа, никеля, кобальта, свинца, кадмия, платины, цинка и олова А. не действует, Металлич. производные меди, серебра и ртути разлагаются к-тами, выделяя обратно А. Производным А. является и т. н. карбид кальция CaCg; этот ацетилид 1са.яьция легко разлагается уже водой с образованием А. и гидрата окиси кальция. Карбид получается сплавлением в электрической печи ( 3 000°) извести и угля. Эта реакция воспроизводится теперь в большом масштабе технически, и этот карбид слулшт источником технического ацетилена. Синтетически А. был получен впервые Вертело; он помещал вольтову дугу, образованную меледу угольньпии электродами, в атмосферу водорода. А. часто образуется при пирогенных процессах из более слолс-ных соединений. Технически А. теперь получают, как выше сказано, разложением карбида кальция водой. С момента появления карбида в 1895 г. как массового продукта А. предсказывали блестящее будущее. Считали, что он сможет вытеснить светильный газ из обихода. Это не оправдалось. Причины лежали в неприятных свойствах А,: его взрывчатости, способности давать взрывчатые соединения с медью как материалом арматуры, отвратительном запахе и ядовитости примесей технич. А, Кроме того, устройство горелок требовало особой их конструкции, А, горит блестящим и некоптящим пламенем лишь в том случае, если он поступает в воздух под нек-рым давлением и если устройство насадок у горелок обеспечивает возможность достаточного смешения с воздухом, а также если в такой насадке не образуются продукты распада (графит) или полимеризации А, под влиянием высокой t°. Эта проблема разрешена, но ацетиленовым освещением пользуются лишь для установок малого размера или переносного типа. Высокая t° и малый объем ацетиленокислородного пламени обусловили широкое примшшние А, для т, и, автогенной сварки (см.). Перед мировой войной в Германии не менее 30-40% карбида шло на эту отрасль применения А. В собственно хим. промышленности широко пропагандировались и получили распространение некоторые галоидопроизвод-ные, получаемые из А. и хлора. Это-ншд-кости, превосходно растворяющие жиры, смолы и т. п. вещества, негорючие, с малой теплотой парообразования; они с успехом заменяют огнеопасные бензины и эфир для целей экстракции упомянутых веществ. Проще всего получить первоначально тетра-хлорэтилен, обладающий, однако, нек-рьгми практически неудобными свойствами (реагирует со щелочами и действует в присутствии воды на ншлезо); поэтому нагреванием с известковым молоком этот продукт превращают в трихлорэтилен C2HCI3-жидкость с t\un. 85°, индифферент. даже в присутствии воды ио отношению к лгелезу, меди, свинцу, цинку и олову. Довоенное перепроизводство хлора нашло в этих продуктах новый способ реализации на рынке избыточного х.т1ора. Вздоролсание продуктов сухой перегонки дерева, в частности уксусной кислоты, необходимой для синтеза индиго (через фенилглицин из анилина и хлоруксусной кислоты), вызвало применение трихлорэтилена для замены уксусной кислоты в этой отрасли синтеза красителей. Нагреванием трихлорэтилена с ал- коголятом натрия получался дих.яорвнни-ловый эфир по схеме: C2HCl3+NaOC2H5=NaCl+C2HCl20C2H5. Нагреванием с водой этого последнего получался хлоруксусный эфир: C2HCI2OC2H6-bILO = НС1 + CICH2COOC2H5. В послевоенные годы начинает приобретать все большее значение следующий цикл реакций. Пропускание А. в горячую 6%-ную серную к-ту, содерлсащую соли окиси ртути (реакция Кучерова), дает уксусный альдегид по реакции: С2Н2+Н20 = СНз-СНО. Альдегид можно окислить кислородом воздуха, растворив его в готовой уксусной к-те; окисление идет в присутствии небольших количеств марганцовых солей. Получается синтетич, уксусная к-та СНз-СНО + 0 = = СНзСООН. Можно конденсировать две частицы альдегида в одну частицу уксусного эфира (реакция Тищенко) в присутствии алкоголята алюминия: 2 СНд-СНО = = СНзСООС2Н5. Как видно, все эти реакции, в сущности, нулсдаются лишь в дешевом А ибо остальные исходные материалы- вода и кислород воздуха-ничего не стоят, катализаторы ле регенерируются в процессе работы. Вопрос возможности конкуренции уксусной к-ты, полученной этим способом, с уксусной к-той, получаемой при сухой перегонке дерева,-это вопрос дешевизны А. или, в 1сонечном счете, вопрос о дешевой электрич. энергии для получения карбида. Во всяком случае получение уксусно-этилового эфира таким путем уже сейчас практикуется в технич. масштабе и вполне рентабельно. п. Сергеев. АЦЕТИЛЕНОВАЯ САЖА получается из ацетилена раз.тожением под увеличенным давлением при действии электрич. искры; А. с, содерлшт 99,8% углерода и служит для приготовления туши, типографской и литографской черной краски. См. Саоюа. АЦЕТИЛЕНОВЫЕ РУДНИЧНЫЕ ЛАМПЫ, лампы, употребляемые для освещения рудников металлических и каменноугольных, в которых нет газа и где требуется яркое освещение. Ацетилен получается в самой лампе действием воды на карбид кальция СаСа- См. Освещение рудничное. АЦЕТИЛ ИРОВАНИЕ, см. Ацилирование. АЦЕТИЛЦЕЛЛУЛОЗА, эфир целлулозы, получающийся взаимодействиел! уксусного ангидрида с целлулозой в присутствии катализаторов. По своему составу и свойствам А. крайне разнообразна; получаемая технически представляет смесь ди- и три-ацетатов. Различают два основных вида А.: растворимую в хлороформе или в смесях спирта с хлороформом и растворимую в ацетоне. Техническое применение имеет исключительно последняя. Исходным материалом для получения А. служит большей частью целлулоза в виде ваты или непроклеенпой бумаги. Ацетили-рование помощью уксусного ангидрида, разбавленного ледяной уксусной к-той, протекает в присутствии разнообразных катализаторов, из к-рых серная кислота является наиболее энергичным и чаще всего употребляемым. Процесс ведут в специальных машинах при низких t° (20°) и тщательном непрерывном перемешивании. По окончании ацетилирования получают вязкий прозрачный сироп-раствор А. (триацетата) в уксусной к-те; из такого раствора при разбавлении его водой триацетат выпадает в виде белых хлопьев, растворимых в хлороформе, уксусной к-те, муравьиной к-те, нитробензоле, анилине и др., но не растворимых в ацетоне и уксусном эфире. Для получения растворимой в ацетоне А. готовый триацетат по выделении его или же в виде первоначального уксуснокислого раствора подвергают частичному гидролизу помощью разбавленных кислот или аммиака, анилина, воды и др. Содерлеание уксусной к-ты в А. падает при гидролизе с 62,5% примерно до 52%. В зависимости от степени гидролиза получают продукты, имеющие различную растворимость; одни растворяются в чистом ацетоне, другие то.тько в водном, или одни в чистом уксусном эфире, другие только в смеси его со спиртом. Готовая А. должна быть тщательно промыта в воде для возмоле-но полного удаления свободной серной кислоты, наличие которой вредно отзывается на качестве и устойчивости продукта. А. хорошего качества доллша давать вязкий прозрачный раствор в ацетоне, оставляющий но испарении гибкую, не изменяющуюся со временем пленку. В виду того, что уже незначительные колебания в Г и продолжительности ацетилирования и гидролиза влияют на растворимость, вязкость и друг, свойства А., изготовление ее в больших количествах представляет большие затруднения. В настоящее время лишь очень небольшое число фабрик выпускает А., имеющую одинаковые свойства и дающую гибкие, не изменяющиеся от времени п.ленки. Вследствие своей малой горючести А. имеет неоспоримое преимущество перед ни-троцеллулозой и получила самое разнообразное применение: из нее готовят аэролаки для покрытия несущих поверхностей аэропланов (взамен ранее употреблявшихся для этой цели нитроцеллулозных лаков), быстро высыхающие лаки для металла, дерева, кожи и пр., изоляционные лаки, получившие широкое применение в виду высоких изоляционных свойств А., трудногорючие кино- и фотопленки, ацетилцеллу-лозный, т. н. ацетатный шелк (см.), пластичные изоляционные массы и пр. Нет сомнения, что по мере преодоления трудностей, заключающихся в приготовлении и переработке А., а также уменьшения ее высокой стоимости, обусловленной гл. обр. стоимостью уксусного ангидрида, А. найдет обширное применение взамен нитроцеллулозы и, прежде всего, в области изготовления негорючей кинофильмы, трудно воспламеняющихся пластичных масс, искусственного шелка и пр. к. Хомяков. АЦЕТИЛЦЕЛЛУЛОЗНЫЙ ЛАК, коллоидальный раствор ацетилцеллулозы в ацетоне, уксусном эфире и др. органич. растворителях или их смесях. Наряду с легко летучими растворителями А. л. содержит вы-сококипяшие яеидкости (бензиловый спирт, а,цетол и пр.), которые имеют целью умерять процесс испарения при высыхании лакового слоя и тем самым предотвращать конденсацию влаги на высыхающем слое, ведущую к выпадению ацетилцеллулозы. Для получения очень эластичных пленок в лак добавляются т.н. наполнител и-трудно летучие вещества (трнацетин, три фенил-фосфат, эфиры фталевой к-ты и пр.), растворяющие ацетилцеллулозу и образующие с ней гибкую пленку. А. л. находит обширное применение для пропитки несущих поверхностей аэропланов (см. Ляролакм), для изоляции проводов и обмотки моторов, для изготовления трудно воспламеняющихся кинофильм, для лакировки металла, дерева, кожи и пр. АЦЕТИЛЬНОЕ ЧИСЛО, количество мг едкого кали, к-рое необходимо для нейтрализации уксусной кислоты, полученной в результате омыления 1 г ацетилированно-го органического соединения. Способ определения А. ч. основан на свойстве алко-голей, лактонов и оксикислот реагировать с уксусным ангидридом с образованием ацетилированных продуктов, к-рые после гидролиза выделяют уксусную кислоту в количестве, эквивалентном числу гидроксильных групп. Таким образом А. ч. является величиной, характеризующей данный продукт по содержанию в нем гидроксильных производных. Определением А. ч. чаще всего пользуются при исследовании растительных масел, жиров и восков. Определение А. ч. в маслах, жирах и носках. 10 - 20 г нерастворимых в воде жирных кислот и неомыляемых веществ, полученных после определения числа Генера (см. Геяера число), кипятят с равным количеством уксусного ангидрида 2 часа, а затем, после добавления 500 см воды, еще Ч, часа. По охлаждении воду сливают сифоном, приливают снова 500 си воды, опять кипятят и повторяют эту операцию до полного удаления уксусной кислоты. Ацетилированную смесь жирных кислот и неомыляемого остатка отделяют, фильтруют (для этого растворяют в эфире или в другом каком-нибудь растворителе, к-рый потом испаряют) и сушат; 3-4 г этой смеси растворяют в сп1грте и нейтрализуют титрованной щелочью (количество мг едкого кали, пошедшего на нейтрализацию 1 г, называется ацетил-кислотным числом). Затем приливают избыток УгЛГ раствора едкого кали, кипятят с обратным холодильником V* часа и обратным титрованием ЧгМ соляной кислотой определяют количество едкого кали, связанного уксусной кислотой. Это количество, выраженное в Л1г и отнесенное к одному г к-ты, представляет собою искомое А. ч. Число, получаемое сложением ацетилкислотного числа и А. ч., называется числом ацетиломыления. Б.ч.масели жиров имеет очень малые А.ч.; при окислении А. ч. обычно увеличиваются. АЦЕТИН, смесь моно-, ди- и небольшого количества триацетилглицерина, получается кипячением глицерина с двойным количеством ледяной уксусной кислоты в течение 48 ч. с обратным холодильником и последующей отгонкой избытка уксусной кислоты. Применяется в ситцепечатании, гл. обр. для растворения индулинов, ибо другие растворители (как, напр., винная кислота) ослабляют при запаривании волокно, тогда как А. безвреден. Существенно применение А. при тех расцветках, где в печатную краску входит ронгалит С (см.), ибо уксусная кислота в этом случае преждевременно разрушает ронгалит. Лит.: Ristenpart Е., Chemische Technologie (1. Gespinstfasern, Т. 1, В., 1923; G а s s m а п п, Die Anwendung v.organ.Losungsmitteln im Zeugdruck, Lehnes Parber Ztg. , p. 12, В., 1908.
|