Главная страница
Форум
Промиздат
Опережения рынка
Архитектура отрасли
Формирование
Тенденции
Промстроительство
Нефть и песок
О стали
Компрессор - подбор и ошибки
Из истории стандартизации резьб
Соперник ксерокса - гектограф
Новые технологии производства стали
Экспорт проволоки из России
Прогрессивная технологическая оснастка
Цитадель сварки с полувековой историей
Упрочнение пружин
Способы обогрева
Назначение, структура, характеристики анализаторов
Промышленные пылесосы
Штампованные гайки из пружинной стали
Консервация САУ
Стандарты и качество
Технология производства
Водород
Выбор материала для крепежных деталей
Токарный резец в миниатюре
Производство проволоки
Адгезия резины к металлокорду
Электролитическое фосфатирование проволоки
Восстановление корпусных деталей двигателей
Новая бескислотная технология производства проката
Синие кристаллы
Автоклав
Нормирование шумов связи
Газосварочный аппарат для тугоплавких припоев
|
Главная --> Промиздат --> Абразионные материалы SO.H CHjHN СО NHC.H. СН:СН продуктом, неспособным к образованию каких-либо красочных производных. На самом деле А. к. способна переходить, рядом операций, в один из наиболее прочных кислотно-протравных красителей (Г. П. 235 776; Ам. Н., на имя Ильинского, 996 487; см. также таблицы Шульца 1923 г., № 857). Краситель этот является 3,7-дисуль-ф 0-1,5-д и а и и л и д о-2,6-д и о к с и а н-трахиноном, красит шерсть в кислой ванне в I Г темно-фиолетовый цвет, переходящий при последующем хромировании хромовокислым кали в темно - кубовый, исключительной светопрочности. Простым нагреванием этого красителя в сухом виде (150-200°) получается новый ряд продуктов, окрашивающих шерстяное и шелковое волокно в яркосиний оттенок, непосредственно в кислой ванне (Г. П. 245 014). Лит.: N i е t Z к i R., Organische Farbstoffe, p. Ill, В., 1 906. М. Ильинсний. АНТРАФЛАВОН, кубовый краситель ан-трахинонного ряда, получается конденсацией двух молекул -метилан-трахинона в виде зеленовато-желтого теста, нерастворимого в воде. А. служит для окраски шерсти в зеленовато-желтый цвет; отличается стойкостью к хлору и мылу, но мало устойчив к свету. АНТРАХИНОН, CiiHgOz, продукт окисления антрацена (см.); был впервые получен при обработке антрацена азотной кислотой в 1840 г. Лораном (Laurent) и исследован Андерсоном (Anderson). Получение антрахинона из антрацена окислением хромовой кислотой было осуществлено Фритше (Fritsche) одновременно с Грэбе и Либерманом в 1868 году, они же дали ему имя, сохранившееся до настоящего времени. Ди-кето-форма А. установлена в 1873 г. Фит-тигом (Fittig). А. образует лселтые ромбические кристаллы с Гпл. 273°. Трудно растворим в большинстве органич. растворителей. Сравнительно легко растворяется в горячем бензоле и ледяной уксусной к-те, кристаллизуясь при охлалодении в желтых иглах с 1°пл. 284°,6. Кипит при 382°, легко возгоняется. А. имеет ясно выраженные свойства кетона. К окислителям весьма стоек, но сам не обладает характерными свойствами окислителя. Галоидируется, нитруется и сульфируется. При восстановлений цинковой пылью в растворе NaOH дает антрагидрохинон eH.CeH растворяющийся в щелочах, с кроваво-красным окрашиванием (качественная реакция). При подкислении выпадает оксантранол /СН(ОН)\ CeHCCgH,. При восстановлении оловом в соляной к-те, цинковой пылью в ледяной уксусной к-те и алюминиевым порошком в серной к-те, А. переходит в антранол СН *\С(ОН>* перегонке с цинковой пылью образуется антрацен. В технике получают А. окислением антрацена натровым хромпиком с серной к-той в освинцованных деревянных чанах (емк. до 15 - 25 м), снаблсен. планетоидн. мешалками и паровым нагревом. Окислению обычно подвергается 50-80 %-ный возогнанный антрацен. В последнее время предпочитают работать с более чистым продуктом (экономия хромпика). 80-92%-ный антрацен теперь уже является обычным технич. продуктом. В нагретый до 75° суспенз 150 кг антрацена (в мелкораздробленном состоянии) в 3-4 воды медленно загружают 2 раствора, содерлсащего 300 кг двухро-монатриевой соли и 600 кг H2SO4 66° Вё, при непрерывном повышении t° до 95°. Реакция продоллсается 12-16 ч. и считается законченной, если возгонкой пробы нельзя обнаружить блестящих листочков антрацена. Возгон должен состоять из тонких игл А,; его отфильтровывают и промывают на фильтр-прессе. Для очистки А. подвергают возгонке с перегретым паром. Возгон конденсируется орошением водой. После отфильтровывания и сушки в вакууме получается желтоватая пудра 98%-ного продукта. При работе с антраценом более низкого качества (от 50 до 80%) А. перед возгонкой дополнительно очищают нагреванием до 100-120° с 2,5-кратным количеством H2SO4 66° Вё, сульфирующей или окисляющей примеси, но не изменяющей самого А. После прекращения выделения SOg охлажденный до 80° раствор разбавляют (медленно) водой до 30 %-ного содержания H2SO4. При этом получается легко фильтрующийся продукт. Побочный продукт производства, раствор сернокислого хрома, утилизируют на кожевенных заводах или путем переработки из него получают соли уксусной к-ты, хлористоводородной к-ты, квасцы и бихроматы. Можно регенерировать хромпик электролитическим окислением. В таком случае растворы упаривают в вакууме до концентраций, применяемых для приготов.тения А. Для регенерации 200 кг хромпика (теор. 167,4), необходимого для окисления 100 кг антрацена, с выходом в 80% теор., расходуется 500 kWli при 3,6 V. Целый ряд других способов окисления антрацена-окислами азота [2], азотной кислотой Р], кислородом воздуха [*], озонированным воздухом Р], электролизом [*] - частью дают малые выходы, частью дороги и не находят применения в технике. Все попытки больших фирм (напр. BASF) применить новые методы кончались обычно возвращением к старому би-хроматному способу. Из синтетических методов получения А., имеющих громадное значение для получения его производных, лишь метод конденсации фталевого ангидрида с бензолом в присутствии хлористого алюминия получил большое распространение в американской технике. Со времени технич. осуществления каталитического окисления нафталина кислородом воздуха синтетический метод, успешно конкурируя с бихроматным способом, грозит последнему вытеснением. Конденсация фталевого ангидрида с бензолом практически разработана в Америке Гиббсом. Она производится в освинцованных котлах, с мешалкой и обратным холодильником, на водяной бане. Смесь 1 ч. фталевого ангидрида, 3,5 ч. бензола и 1,8 ч. хлористого алюминия уже при 30° начинает выделять НС1. По мере повышения t° вязкость массы увеличивается, и она делается настолько густой, что иногда мешалка останавливается. Нагревание продолжают до 70° и поддерживают эту t° до прекращения выделения НС1. После охлаждения массу обрабатывают водой (3-4 ч.) и отгоняют избыточный бензол. Остаток подщелачивают загрузкой малыми порциями раствора NaOH и подвергают кипячению в течение нескольких часов. После фильтрования подкислением выделяется о - бензоил - бензойная кислота, с выходом в 95-97% теоретич. Последняя количественно переходит в А. при нагревании с 5 - 6 ч. крепкой серной кислоты в течение 1 ч. до 150°. Как сам А., так и его многочисленные производные служат для приготовления большого числа весьма ценных красителей (ализарин, ин-дантрен и др.). В ситцепечатании А. применяется как катализатор при гидросульфитных вытравках []. Лит.: De Barry Barnett Е., Anthracene а. Anthraquinone, N. Y., 1921; Schultz G., Die Chemie d. Steinkohlenteers, B. I, Braunschweig, 1926; Lunge G. und К б h 1 e r H., Industrie d. Stein-kohlenteers u. d. Ammoniaks, Braunschweig, 1912; Flerz-David H., Grundlegende Operationen d. Farbenchemie, В., 1924; ) Le Blanc M., Die Darstellung d. Chroms u. seiner Verbindungen, Halle, 1902; Г. П. 103 860, 109 012, 117 949; An. П. 5 542 (1886 г.); 19 029 (1900 г.); ) Г. П. 215 335, 234 289, 254 710, 256 623, 268 048; ) Г. П. 283 213, 284 083, 284 084; *) Г. П. 168 291, 203 848; Ам. П. 1 374 721, 129 886; *) Ан. П. 55 114 (1915 г.); ) Г. П. 109 012, 152 063; Ан. П. 19 178 (1902 г.); Ам. П. 729 502, 757 136;) Плановский Н., Известия общества для сод., улучш. и разв. мануфактурной промышленности , 2, М., 1907 В. Лящвнно. АНТРАХИНОННЫЕ КРАСИТЕЛИ, антраценовые красители, группа синтетических красящих веществ, заключающих одно или несколько антрахинон-ныхядер. Сюда относятся: 1) оксиантрахи-нонные протравные красители (ализарины, церулеин); 2) сульфированные окси-, амине- и амино-окси-антрахиноны, являющиеся кислотными или хромировочными красителями (ализарин-сафирол, ализарин-иризол, ализарин-рубинол и др.); 3) кубовые антра-хинонные (индантреновые, антракрасители, альголевые, гелиндоновые, цибаноны, некоторые гидроновые и др.). Большинство А. к. отличается выдающейся прочностью, а некоторые и яркостью и чистотой тонов. Отдельные представители их, например различные хмарки ализарина, применяются издавна в больших колич. в текстильной технике, распространению же других отчасти мешает все еще высокая цена этих продуктов. АНТРАХРИЗОН, тетраокс и антрахинон, краситель антрахинонного ряда; получается из диоксибен-зойной кислоты обработкой серной к-той; образует желтые листочки, плавящиеся при 360°. А. служит для получения полиантрахинонных сульфокис-лот, красящих ткапь в голубой цвет. АНТРАЦЕН, углеводород ароматического ряда, химич. состав CuRi , имеет строение: А. представляет бесцветные одно-/\/\/\ клиномерные таблички, флуорес-I I I I пирующие голубым цветом. А. не-\/\ /\/ растворим в воде; растворимость его при 15° в 100 ч. растворителя следующая: алкоголь уд. веса 0,8 - 0,591 г, эфир- 1,175, хлороформ- 1,786, сероуглерод-1,478, бензол-1,661, ледяная уксусная к-та-0,444. Темп-ра пл. А. 213°, t°Kun. 350°. Теплота сгорания 1 г А. =9,247 cal. С пикриновой кислотой дает характерное соединение Ci4Hio2CeH2(N02)sOH, кристаллизующееся в lipacHbix иглах и плавящееся при 170°. При действии амальгамы натрия А. восстанавливается в дигидроантрацен С14Н12. Иодистоводородная к-та в присутствии фосфора переводит его в гексагидроантрацен СцНв. При действии окислителей А. переходит в антрахинон. Источник получе-пия А.-антраценовое масло (см.). Антраценовое масло содерлгит А. от 5 до 8% и, при стоянии в течение 5-8 дней при t 15°, выделяет сырой А. в виде зеленовато-желтой кристаллической массы, к-рая отфильтровывается на фильтр-прессах и т. о. освобождается от маточного раствора. Полученный сырой А. содержит от 12 до 22% А. Главные примеси, сопровождающие сырой А., видны из помещенной нилш таблицы. Для дальнейшей очистки сырой А. отжимается под гидравлич. прессом при нагревании; отпрессованный продукт образует твердую леелтовато-зеленую лепешку, к-рая содерлшт летом от 30 до 33%, а зимой от 23 до 25% А. Отпрессованный сырой А. требует еще дальнейшей обработки раствори-телял1и, извлекающими из него примеси, но растворяющими мало А. Для этой цели сырой А. нагревают в железных закрытых аппаратах, снабженных мешалкой, с высоко- кинящими растворителями: сольвент-наф-той (см.), пиридиновыми или хинолиновыми основаниями [J или высококипящими кре-золами [2]. При охлаждении из раствора выкристаллизовывается сырой А. с 50%-пым содержанием А. Дальнейшая обработка продукта зависит от его назначения. Если А. должен итти в переработку на антрахинон, то его подвергают возгонке следующим образом: расплавленный в котле на голом огне А. подвергается действию водяного пара, перегретого до 220-240°, и возогнанные пары сгущаются водяным дождем в особых конденсациопных камерах в белую массу, смешанную с расплавлениьпли частичками фенантрена. Влажный продукт возгонки просушивается и размалывается при помощи мельниц и в таком виде может быть пущен в переработку на антрахинон. При возгонке теряется 2-3% А. Полученный продукт содержит 65% А., карбазол, фенан-трен, высококипящие фенолы и немного акридина. Присутствие последнего легко об-нарулшвается прн обработке данного продукта разбавленной серной к-той вследствие зеленой флуоресценции кислого раствора. Оставшийся от возгонки продукт при охлаждении образует зеленую твердую массу, из к-рой при дальнейшей обработке получают карбазол, фенилнафтилкарбазол, пирен и хризен. Если же желают освободить А. от примесей и довести его чистоту Главные примеси, н а х о д я щ и е с гг в сыром а н т р а ц и п е.
ДО такого состояния, нри котором можно бы.т1о бы его переработать в дихлорантра-цен, то, по методу Перкина, полученный А. перегоняют в газовых ретортах в присутствии щелочей; перегнанный А.уже свободен от карбазола и содержит только немного фенантрена. От последнего А. отделяется промыванием сероуглеродом и последующей кристаллизацией из бензола. В этом случае А. уже почти химически чист, но потеря при этом способе очистки доходит до 12%. Очистка сырого А. может быть таклсе произведена выщелачиванием его лсид-кой сернистой к-той р], плавлением с КОН и кристаллизацией из бензола [*], окислами азота с получением нитрозокарбазола и экстрагированием бензолом Р], газовым маслом [*], а также сырым ацетоном []. Вопрос о технике очистки сырого А. стоит теперь на очереди. Классический способ очистки А.пиридиновыми и хинолиновыми основаниями мало применим в наших условиях из-за отсутствия фабрикации их. В новейшее время был предложен способ обработки А. нефтяными погонами, к-рый, судя по патентам, должен давать весьма благоприятные результаты. А. может быть получен также при пирогенации других органич. соединений, напр. из нефти, бурого угля, дерева, скипидара и т. д. Для количественного определения содержания А. в сыром А., последний окисляют хромовой к-той в уксуснокислой среде, при чем весь А. переходит в нейтральный антрахинон, к-рый при последующем воздействии окислителей и при действии серной к-ты при 100° не изменяется. Все же посторонние примеси при воздействии окислителей переходят или в карбоновые к-ты, извлекаемые раствором щелочи, или в хиноны, к-рые с серной к-той при 100° образуют легко растворимые сульфокислоты. Т. о. систематической обработкой продуктов окисления едким кали, а потом серной к-той, антрахинон м. б. выделен в чистом виде и после возгонки количественно определен. Из найденного количества антрахинона находят содержание А. простым вычислением. А. служит исходным материалом для получения ценных красителей ализаринового ряда. Нечистый А. был получен в 1832 г. Дюма и Лораном из каменноугольной смолы. Название дано ему Лораном. После этого Фритше впервые получил его из дегтя в чистом состоянии и определил его состав. В 1868 г. Грэбе и Либерман но.чучили А. перегонкой с цинковой пылью ализарина, полученного из кор- ней марены (краппа). Когда после этого названными учеными был найден способ искусственного приготовления ализарина из А., то и в технике стали перерабатывать смолу на этот углеводород. В Германии за последние годы, по данным Спилькера, ежегодно добывалось из антраценового масла 3 ООО т 45%-ного А. Ежегодная потребность в А. для выработки всех антрахинонных красителей, потребляемых в Союзе, достигает 250 т 100%-ного А., или 625 т 40%,-ного продукта. Лит.: ) г. п. 42 053; АН. П. 3 785/87; Г. II. 172 864; ) Г. П. 68 474; Ан. П. 5 539/92; Ф. П. 220 621; *) Г. П. 111 359; Ан, II. 7 868/99; Ф. П. 287 935; Г. П. 122 852; Ам. П. 685 895; Ан. П. 14 462/00; Ф. П. 302 998; ) Г. П. 369 366;) Г. П. 78 861; ) г. П. 406 819 и 422 573: ) Schultz G., Die Chemie d. Steinkohlenteers, BraunschAveig, 1926; De Barry Barnett E., Anthracene a. Anthra-quinone, N. Y., 1921; Lunge G. u. KOhler H., Industrie d. Steinkohlenteers und d. Ammoniaks, Braunschweig, 1912. A. Иоффе. АНТРАЦЕНОВОЕ МАСЛО, высококипя-щая фракция кам.-уг. смолы: t°nun. при норм. давл. 280-400°; уд. в. ок. 1,1; зеленовато-желтого цвета. А. м. содержит до 6% кислых соединений и до 8% антрацена. При стоянии при 15° выделяется до 10% зелено-желтого кристалляч. осадка, т. н. сырого антрацена, в котором содержится от 15 до 30% антрацена. См. Антрацен. АНТРАЦЕНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ, см. Ан-трахинонные красители. АНТРАЦИТ, ископаемый уголь, смоля-по-черного, серо-черного и коричневато-черного цвета; черта черная, блеск металлический, хрупок. Уд. в. 1,3-1,7. Содержит С>90%о, Н<4,5% 0<3,5%о, N -следы. А. загорается с трудом, дает при горении высокую t° и слабо спекающийся или порошкообразный кокс. Теплотворная способность 8 ООО калорий. Встречается в палеозойских отложениях, обыкновенно в сильно нарушенных мульдах каменноугольной формации. Различают разновидности А.: плотный, шестоватый и волокнистый; последний встречается иногда как спутник коксовых уг.лей, понижая их спекаемость. См. Каменный уголь. АНТРЙМИДЫ, см. Красящие вещества сшьтетические и Кубовые красители. АНТРОПОМЕТРИЯ (av5pwffof - человек, fxsrpov - измерение) - наука, занимающаяся измерением человеческого тела. С помощью специальных приборов и инструментов А. устанавливает размеры отдельных частей тела и их соотношения. В целях более тщательного изучения влияния условий среды (в частности фабрично-заводской обстановки и условий труда) на телосложение в последнее время придают А. характер динамический, позволяющий периодически следить за отхслоиением в развитии отдельных частей тела. Лит.: Б р о к а П., Инструкции для описания и измерения живых, М., 1883; Бунак В., Антропологические инструкции, М., 192 5.
|