без диафрагмы) чище и содержит весьма незначительную примесь хлора, но настолько дорог, что не выдерживает конкуренции с Б., полученньш методом вытеснения при помощи хлора. Последний метод, разработанный Кубиршским, принят в Германии и у нас на Сакском з-де. В колонну из кварцита или лавы впускают сверху подогретый раствор, содержащий бромистые соли, снизу-водяной пар, а в середине колонны- хлор. Последний выделяет из бромистых соединений Б., который с водяными парами и небольшим количеством хлора выходит из верхней трети колонны. Возможность падения тяжелых паров Б. внутри колонны исключена благодаря устройству промежуточных пластин Лунге-Бормана, из которых сложена колонна. Выходяшде пары сгущаются в змеевике и собираются в делительном сосуде в виде нижнего слоя брома и верхнего - кислотного слоя. По цвету последнего можно следить за правильностью хода процесса. Полученный бром содержит немного хлора и направляется в очистную (рафинировочную) башню, устроенную почти так же, как предыдущая, но меньшего размера и с подогревом снизу, откуда и вытекает Б., почти лишенный хлора. Розлив Б. должен производиться осторожно, т. к. пары его очень вредны. Б. обычно сохраняют в синих стеклянных бутылях с хорошо притертыми пробками, при чем в бутыли помещается ок. 2,5-3,5 кг; бутыли ставят в хорошо вентилируемом помещении. При пересылке притертые пробки залепляются глиной и обертьшаются растительным пергаментом. Америк, методы получения Б. скрыты, но они немногим отличаются от стассфуртского. Кроме того в Америке (Мичиган) применяется также и электролитич. метод ( Dow Chemical Company*, Midland). Русский инж. Б. Г. Пантелеймонов [] предложил метод извлечения брома углеводородами (такой же метод был предложен в Англии Велярди). В своей статье Пантелеймонов приводит [] интересн. факт экспедиции американск. судна-завода фирмы Ethyl Gasolin Corporation* для извлечения экстракционным методом Б. непосредственно из морской воды, при чем в случае удачи имелся в виду охват всего мирового рьшка [5] по снабжению Б. [*]. Перегонные колонны и аппаратура изготовлены из вулканической лавы, весьма стойкой по отношению к действию Б. Имеются Ам. П. Dow Chemical Сотрапу извлечения Б. из смеси Б. и хлора (Ам. П. 1 376 610, 1921 и Ам. П. 1 386 117, 1921). Транспортирование Б. в больших сосудах было чрезвычайно опасно, ибо Б. невозможно было, подобно хлору, наливать в железные сосуды (В., в противоположность хлору, хотя и медленно, но все же разъедает лселезо при отсутствии даже следов влаги). Лишь с 1917-18 гг. найден способ применения металлич. тары для Б. [6]. В виду изложенного, Б. обычно транспортируется не в свободном виде, а в виде железной бромисто-бромной соли (РезВГв) с содержанием 80% Б. и 20% железа. Из этой соли на фармацевтическом заводе вырабатьшают бромистый натрий, бромистый калий, бромистый аммоний и другие

бромистые соединения, применяемые для фотографии и медицины. В продаже существуют следующие препараты Б.: 1) Б. свободный (разной степени чистоты), 2) бромистое железо (вернее, бромисто-бромное железо РезВг8=Ре2Вгв--РеВг2), 3) смесь бромистых солей (приблизительно следующего состава: 2NaBr + 1 NaBrOg); последняя смесь применяется при экстрагировании золота в золотопромышленности.

Лит.: ) G 1 о es S Р., Bull. de IInstitut осёапо-graphique , Monaco, 1919, 350; *) Moureu С, La chimie et la guerre. P., 1920; ) Пантелеймонов Б. Г., Шурн. хим. пром. , М., 1927, т. 4, 9; *) Zur Gewinnung von Вгопа aus Seewasser, Chemiker-Ztg. , Cothen, 1925, Jg. 49, 52, p. 374; ) H a с к s p 1 1 1 et Ru f 11 n, Bull. de la Soc. chimique de France*, Paris, 1924, t. 35, p. 1271; Данные о производстве Б. см. также Cliimie et Industrie 1914-1924. Dix ans defforts scientifiques etc. , v. 1, p. 524, Paris, 1926.

БРОМА СОЕДИНЕНИЯ разделяются на минеральные и органическ. В природе Б. с. встречаются почти исключительно в морской воде и озерах, а также в виде магниевой соли в соляных копях (карналлит) и в виде серебряной соли AgBr (бромит из серебряных приисков в Чили). Кроме того, Б. с. (бром-индиго) обнаружено (до 40%) в красящем веществе пурпуровой улитки.

I. Из минера льны X Б. с. технич. значение имеют бромистов од сродная к-та НВги ее щелочные соли КВг, NaBr, NHiBr, соединения железа с бромом и соли кислородных кислот брома. Из соединений брома с другими галоидами можно назвать бромистый иод JBr, твердое тело с 1°пл. 40° и трехфтористый бром ВгРз, получающийся при действии фтора на жидкий бром (реакция слабо экзотермична), жидкость с t°nun. 5°. В первом-электропололштельным элементом является иод, а во втором - бром. Соединений брома с хлором не существует; преледе предполагалось существование соединения BrCl, но оказалось, что смесь с таким составом является раствором хлора в броме: при обыкновенной температуре насыщенный раствор случайно соответствует приблизительно эквимолекулярным количествам обоих галоидов.

Бромистый водород НВг - газ, сгущающийся в жидкость при t° -68°; t°nA. -87° (нормальное давление). Жидкий НВг-плохой проводник электричества: его электропроводность - порядка электропроводности воды; жидкий НВг хорошо растворяет целый ряд органич. соединений, со-дернсащих кислород, азот и серу. Растворение НВг в воде сопровождается весьма значительньпд выделением тепла; это свидетельствует о том, что в данном процессе мы имеем дело с образованием химич. соединений-гидратов. Однако при перегонке водных растворов НВг, крепких или, наоборот, слабых, t°Kun. в течение процесса устанавливается на определенной точке (126°), соответствующей содержанию 47,8% НВг и ок. 5 молекул НаО (плотность 1,49). Эта постоянная точка меняется с давлением, что свидетельствует о том, что мы имеем дело не с веществом определенного химич. состава, а с раствором двух веществ с постоянною точкою кипения. При низких t° НВг с водою может образовать ряд кристаллогидратов с 1 до 4 молекул воды на одну

молекулу НВг; 100 г воды растворяют НВг

при г -20° -10° 0° 25° 50° 100° г 247,5 233,5 221,2 193 171,5 130

при чем D растворов указан в след. табл.: % (вес) % (вес) % (вес)

5 . . . 1,035 25. . . 1,206 45. . . 1,445

10 . . . 1,073 30 . . . 1,257 50. . . 1,524

15 . . . 1,114 35. . . 1,314 55 . . . 1,615

20. . . 1,158 40 . . . 1,376 65 . . . 1,780

Водный раствор НВг является к-той весь* ма сильной. Степень диссоциации ее на ионы более сильна сравнительно с диссоциацией раствора соляной кислоты. НВг получается

1) при перегонке КВг (100 весовых частей) с H2SO4 (150 объемных част., уд. вес 1,41);

2) при действии HgO на бром в присутствии красного фосфора:

Р + ЗВг=РВг.+ 44,8 Cal; РВГа+ЗН20 = ШР0г+ЗНВг;

3) при действии брома на BaS в присутствии воды, по методу Гютнера [i]:

BaS+4Br,+4H,O=BaSO4+8HBr-f-190CaI;

4) при действии Вт на углеводороды (парафин, бензол, нафталин) с одновременным образованием бромзамещенных углеводородов. В технике НВг получается, кроме того:

5) при действии Вг, на лигнит (Consolidierte Alkaliwerke \Vesteregeln [*]), а таклсе 6) при непосредственном действии Вга на водород в присутствии платинированных асбеста или пемзы Р]. При непосредств. соединении Н2 с Вгг реакцию значительно ускоряет действие ультрафиолетовых лучей, равносильное повышению t° на 1 500° [*]. При непосредств. соединении Hg с Вгг весьма важно присутствие влаги: сухие газы в соединение не вступают.

Весьма важное в техническом отношении соединение брома с железом, которому соответствует формула РезВгд (бромисто-бромное железо РеВг2+2РеВгз), получается в виде весьма гигроскопических кристаллов темно-красного цвета при действии свободн. Вг на железные опилки в присутствии паров воды и имеет приблизит, состав: 65-70% Вг, 0,1-0,5% С1, 18-19%Fe, 10-15% Н2О -f -Ь нерастворимый остаток. FcgBrg хорошо растворяется в воде и является проме-лсуточным продуктом при добьшании бромистых препаратов, не могущих быть изготовленными непосредственно на месте добывания и выработки брома. Вром переводится в FCgBrg в целях удобного и рентабельного транспорта, т. к. транспорт чистого брома связан с накладными расходами на тару (необходимость упаковки брома в мелкую тару) и с опасностью перевозки. FcgBrg получается путем введения смеси паров Вг с парами воды в камеру, изготовленную из стойкого к брому материала и наполненную железными опилками. При действии Вг на железо выделяется значительное количество тепла (420 Cal на 1 кг Вг). Вромисто-бром-ное яселезо идет на дальнейшее изготовление следующих бромистых солей.

Вромистый калий КВг, бесцветные кристаллы, уд. вес 2,69; t°M. 750°; кубической системы; растворимость (в 100 ч.воды):

при t°...-10° 0° 20° 40° 60° 80° 100°

48,5 54 65 76 86 95,5 105 4. КВГ

i°Kun. насыщенного раствора 112°. Удельный вес раствора (19,5°):

содержание КВг... Ю 20 30 40 50% уд. в.............. 1,070 1,159 1,256 1,366 1,500

Чистый КВг окрашивает на платиновой проволочке пламя горелки в фиолетовый цвет; он не должен сразу окрашивать лакмус в синий цвет и не должен содержать примеси бромноватых солей и соединений иода. Допускается присутствие 1,3% КС1; КВг получается при действии брома на раствор едкого кали средней концентрации в больших чанах с мешалками, по уравнению:

6 КОН + З ВГ2=5 КВг+КВг0,+3 НаО+36 Cal.

Смесь выпаривается досуха, и к ней подмешивается угольный порошок, после чего она слегка прокаливается. Происходит процесс по уравнению:

2КВгО,-1-ЗС=2КБг+ЗСО,+313 Cal.

Затем КВг выщелачивается водой и обра-батьшается для удаления K2SO4 бромистым барием; для удаления остатков КВгОз раствор обрабатывается НВг и BaS, после чего еще раз обрабатывается поташом до слабощелочной реакции. После очистки из раствора выкристаллизовываются путем медленного выпаривания (нагревания паром) из эмалированных сосудов крупные кристаллы, особенно ценимые в продаже. КВг получают в технике также действием брома на поташ, в виду того, что последний легче получить без примеси х.лора и натрия, обычных в едком кали. Этот процесс протекает по уравнению:

ЗК2СО +ЗВГг=5КВг+КВгО,+ ЗС08-3 5Са1.

Вольшая часть КВг изготовляется действием поташа на FegBrg по ур-ию:

4KsCO,+re3Br8=8KBr+Fes04+4CO,. Этот процесс протекает в небольшом котле, снабженном мешалкой и наполненном раствором поташа в 20° Вё (уд. в. 1,165). РезВгд можно вводить в раствор поташа как в твердом виде, так и в виде крепкого раствора. По методу Гюнтера КВг м. б. также получен при действии брома на сернистый барий по уравнению:

BaS+4Brs+K2CO,= 8KBr+4COs+BaS04.

Бромистый натрий, NaBr, применяемый в качестве медикамента, а также для приготовления различных бромистых препаратов в лабораторной и заводской практике, представляет собой бесцветные кристаллы уд. в. 3,014; <° = 760°. Растворимость его в 100 ч. воды:

при (°... 0° 20° 40° 50° 60° 80° 100 110°

79,5 90,3 105,8 116 117 118,5 120,5 122,5 Ч. NaBr;

t°nun- насыщенного раствора 121°. Уд. вес растворов при 19,5°:

содержание NaBr 10 20 30 40 50% уд. в............. 1,080 1,174 1,281 1,410 1,565

С ВОДОЙ NaBr образует гидрат NaBr2. 2Н2О, уд. веса 2,176, распадаюпщйся при 50,7°. Чистый NaBr должен содерясать не менее 94,3% NaBr и не более 5% воды. Он не до.лжен содержать солей К и Mg и может содерясать лишь следы свободной щелочи. Получается NaBr методами, аналогичными методам получения КВг.

Бромистый аммоний NHiBr образует бесцветные кристаллы правильной системы, удельного веса 3,327; легко возгоняется; 100 частей воды растворяют

при f° 10° 15° 30° 50 100°

66,3 69,7 81,4 94,4 128 ч. NH4Br;

при 20° уд. в. (при растворе р %) равен 1+0,00506р + 0,000045 р. NHiBr растворим в древесном и винном спирте, в ацетоне, муравьиной к-те и в жидком аммиаке. Получается тем же методом, как и КВг, т. е. действием крепкого нагаатырного спирта на FegBrg, действием брома на BaS, с последующей нейтрализацией аммиаком. Получается также непосредственно действием Вг на водный аммиак по уравнению:

4NH, + 3Br=N+3NH4Br

(при этом, однако, теряется непроизводительно V аммиачного азота); применяется как медикамент, атаклсе В фотографической промышленности.

Из бромистого аммония по.тучается действием AgNOg бромистое серебро в виде слегка желтоватого творожистого осадка, сплавляющегося при 422° в красноватую массу. Оно входит в эмульсию фотографических пластинок и бумаги.

Кроме того в продаже имеется смесь бромистого натрия и бромнова-токислого натрия (см. ниже). Эта смесь (2МаВг--КаВгОз) применяется в большом количестве в золотопромышленности для извлечения золота (в смеси с цианистыми солями и серной кислотой) (см. Золото).

Вромистый алюминий АШгд; t°ru.. 97,5°; получается с значительным выделением тепла при действии брома на металлический алюминий, после чего очищается перегонкой. Везводный АШгд применяется (подобно хлористому алюминию) для органических синтезов (по методу Фри-деля-Крафтса) углеводородов, кетонов и других соединений, а равно в качестве катализатора, при целом ряде синтетических реакций в органической химии.

Кроме бромистоводородной к-ты и ее солей известны еще бромноватистая и бромно-ватая кислоты. Соли этих кислот таклсе имеют техническое применение в качестве окислителей.

Бромновато кислые соли (брома т ы) получаются при электролизе бромистых солей тем же способом, которым получают хлорноватокислые соли (см. Хлор). При электролизе бромистых солей в щелочной среде первоначально получаются ионы бромноватистой к-ты НВгО (г и п о-бромиты), которые, однако, далее окисляются до ионов бромноватой кислоты. Вромноватокислый калий КВгОд, бесцветные кристаллы, уд. в. 2,34; 1°пл. 434°; м. б. получен в качестве побочного продукта при получении КВг действием Вга на КОН или К2СО3. Растворимость КВгОз значительно отличается от растворимости КВг, почему обе соли можно легко разделить путем кристаллизации. В 100 частях воды растворяется при

13° 20° 30° 40° 50° 60° 70° 80° 100° 63,5 66,5 72,2 76,7 81,0 86,1 92,4 97,0 105,5 Ч. КВг 1,60 1,95 3,0 3,9 5,15 6,8 8,9 11,05 17,1 Ч. КЕгО,

Вромноватокислый натрий NaBrOg; бесцветные кристаллы, уд. в. 3,339; t°7vi 384°; 100 ч. воды при 20° растворяют 38,3 ч., при 100°-91 ч. NaBrOg.

Бромноватистокислыйнатрий NaBrO применяется для газометрич. опре-

деления азота в азотистых соединениях, содержащих группу NHg, например в аммиаке или в мочевине. Реакция количественно протекает по уравнению:

2NH3+3NaBrO=N2+3NaBr+3HjO.

Бромноватая кислота и ее соли являются более слабыми окислителями сравнительно с бромноватистой, несмотря на то, что степень окисления брома в первой выше.

II. Из органич. соединений брома следует упомянуть бромацетилен С2Н2ВГ4 (тетрабромэтан), получаемый при действии ацетилена на бром по ур-ию:

CsHi+2Вг, = СаНгВг, + 64 Cal. Бромацетилен, будучи жидкостью высокого удельного веса (2,943), может быть использован для денсиметрич. (по уд. весу) отделения алмазов от песчаных пород. Алмазы (уд. вес 3,35) тонут в бромацетилене, а песок (уд. вес 2,3--2,5) вспльшает в нем. Особо важное значение приобрели в послед, время бромистые органические соединения, служащие в качестве отравляющих слезоточивых средств и имеющие широкое применение в военном деле (см. Боевые отравляющие вещества). См. также Бромурал и Бромоформ.

Лит.: Huttner W., Kali , p. 269, Halle a/S., 1911; Г. П. 313 875/1919; ) N a p p Н. P., Ah. П. 154 472/1920; *) Coebn A. u. W a s s 1 1 j e w a, B , в., 1909, Jg. 42, p. 3188; E p h г a i m F., Anorg. Chemie, 3 Aufl., Dresden, 1923; Fr. Ullmanns Enzyklopudie der technischen Chemie, B. 3, В.-Wien, 1916.

БРОМЕЛИЯ, этиловый эфир j3 - нафтола-C10H7OC2H5, получается обычным для эфиров способом. Применяется в больших количествах в мыловарении как душистое вещество с запахом померанцевых цветов.

БРОМОСЕРЕБРЯНАЯ ЖЕЛАТИНА, важнейший из фотографич. светочувствительн. препаратов, к-рыми покрывают фотографические пластинки, пленки и бумагу. Б. ж. представляет эмульсию (см.) микроскопических кристалликов бромистого серебра, взвешенных в желатине специального сорта, употребляемой в фотографии. Светочувствительным веществом является бромистое серебро AgBr, к которому обычно добавляют от 1 до 5% йодистого серебра; желатина же является дисперсионной средой, поддерживающей AgBr в состоянии эмульсии и препятствующей срастанию отдельных кристалликов; желатина повышает их светочувствительность и препятствует процессу восстановления неосвещенных кристалликов AgBr до металлич. серебра при действии проявителя. Диаметр этих кристалликов обычно колеблется от 0,8 до 3 М, площадь-от 2 до 9 и , в зависимости от сорта пластинок. Наиболее светочувствительными являются крупнозернистые эмульсии, но точной связи между размерами кристалликов бромистого серебра и светочувствительностью эмульсии установить не удалось.

Лит.: Энглиш Е., Основы фотографии, нер. с немецк., М.-Л., 1927; L й р р о-С г а те г Н., Die Grundlagen d. photograph. Negativverfahren, 3 Aufl. (Ausfuhrliches Handbuch d. Photographic, B. 2, T. I), Halle, 1927. A, Рабинович.

БРОМОФОРМ СНВГз образуется при действии брома на многие органические вещества (метиловый спирт, ацетон) в присутствии щелочей; бесцветн. тяжелая жидкость с запахом, напоминающим хлороформ; t°KUn- 151°,